硫化促进剂简称促进剂。能促进硫化作用的物质。可缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量和提高橡胶的物理机械性能等。可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。无机促进剂中,除氧化镁、氧化铅等少量使用外,其余主要用作助促进剂。
种类使用的大都是有机促进剂。种类繁多。硫化促进剂中有的带苦味(如硫化促进剂M),有的使制品变色(如硫化促进剂D),有的有硫化作用(如硫化促进剂TT),有的兼具防老作用或塑解作用(如硫化促进剂M)等。根据作用的速度,可分为慢速、中速、中超速、超速、超超速等促进剂。此外,还有后效性促进剂等。主要是含氮和含硫的有机化合物,有醛胺类(如硫化促进剂H)、胍类(如硫化促进剂D)、秋兰姆类(如硫化促进剂TMTD)、噻唑类(如硫化促进剂M)、二硫代氨基甲酸盐类(如硫化促进剂ZDMC)、黄原酸盐类(如硫化促进剂ZBX)、硫脲类(如硫化促进剂NA-22)、次磺酰胺类(如硫化促进剂CZ)等。一般根据具体情况单独或混合使用。1
性能表征橡胶硫化促进效能是衡量促进剂品质的重要标准。从报道看,国内外对促进剂的表征主要从硫化促进特性和硫化胶的物理机械性能两个方面来进行。硫化促进特性主要考察的是硫化速率、门尼焦烧时间、正硫化时间、正硫化温度、过硫化阶段的硫化平坦性和抗硫化返原性等方面。而胶料的物理机械性能主要考察的是硫化胶的硬度、弹性、拉伸性能、摩擦性能以及热老化性能等。但近年来,人们对促进剂对硫化胶动态粘弹性能的影响也做了大量研究。实际上,促进剂的效能取决于它所赋予的硫化胶的物理机械性能,而硫化胶中交联键的性质(类型和密度)对它的应用和工作特性则起决定性作用。硫化胶的强度和动态力学强度不仅取决于聚合物链本身的性能,而且与总交联网中网络支承链的数量(指两个连接点之间的连接链)直接有关。交联密度决定着网络支承链的数量。据报道[14],硫化胶的硬度和定伸应力随着交联密度的增加而增加,撕裂强度、疲劳寿命、韧性和拉伸强度开始随交联密度的增加而增加,达到某一最大值后则随交联密度的增加而减小。滞后性能和永久变形特性则随交联密度的增加而降低。
动态力学性能动态力学性能是橡胶性能表征的又一个重要手段,特别是轮胎胎面胶,它直接影响着轮胎胎面的抗湿滑性和滚动阻力。动态力学性能是通过动态粘弹性曲线来表征的。在系统的研究过程中,人们认识到60°C时的tanδ值可以反映硫化胶在滚动过程中滚动阻力的大小,80℃时的tanδ值反映了生热性能,0℃时的tanδ可以表征硫化胶的抗湿滑性能
橡胶的硫化,就是利用硫化剂使橡胶的大分子进行交联。硫化剂则是开发最一早,工业化最早的交联剂品种,在橡胶工业中占有极其重要的地位。在进行硫化时,特别是用硫黄进行硫化时,除硫化剂外,一般还要加入“硫化促进剂”和“活性剂”,才能很好地完成硫化。有时为了避免早期硫化,即焦烧,还要加人防焦剂。
硫化原理橡胶受热变软,遇冷变硬、发脆,不易成型,容易磨损,易溶于汽油等有机溶剂,分子内具有双键,易起加成反应,容易老化。 为改善橡胶制品的性能,生产上要对生橡胶进行一系列加工过程,在一定条件下,使胶料中的生胶与硫化剂发生化学反应,使其由线型结构的大分子交联成为立体网状结构的大分子,使从而使胶料具备高强度、高弹性、高耐磨、抗腐蚀等等优良性能。2
效率硫化促进剂,可简称促进剂,在橡胶硫化时用以加快硫化速度,缩短硫化时间,降低硫化温度,减少硫化剂用量,同时还可以改善硫化胶的物理机械性能。活性剂则具有充分发挥促进剂的效力,从而对硫化反应起活化作用;同时可以提高硫化胶的交联度和耐热性。一般说来,在硫化体系中促进剂和活性剂是必不可少的。尽管这些助剂不属于交联剂范畴,但又和交联剂密不可分。
氧化锌主要作为天然橡胶、合成橡胶的活化剂,颗粒细小呈球状,具有很大的表面积,具有良好的分散性与良好的吸附性,因而能促进橡胶的硫化、活化和补强防老化作用,能加强硫化过程,达到稳定物性、加工安全性提高,大副度降低不良率,提高橡胶制品耐撕裂、耐磨性。
发展情况促进剂的发展是高性能化、多功能化、环保化。德国推出Deovulc BGl87和Rhencure AP系列混合型促进剂,促进效率高,不会产生亚硝胺。德国拜耳公司的Vulkacit CRV/LG(3-甲基噻唑烷-硫酮-2)新品,可以代替致癌嫌疑的NA-22,适用于氯丁橡胶。多功能促进剂兼有其他助剂的功能,例如1-(N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰基)-2-(N-氧二亚乙基)硫代苯并咪唑(MBSPT)兼具促进剂和防老剂的功效,防老作用与4010NA相当,优于防老剂MB。3
用途在橡胶中分散性能良好,使橡胶制品机械性能好,适用于轮胎、胶带等 。
硫化促进剂用于保护性杀菌剂。对多种真菌引起病害有抑制和预防作用,兼有刺激生长、促进早熟的作用。用于防治水稻稻瘟病、恶苗病,麦类锈病、白粉病,马铃薯晚疫病、黑斑病,黄瓜、白菜、甘蓝霜霉病,番茄炭疽病、早疫病,瓜类炭疽病,烟草立枯病,苹果花腐病、炭疽病、黑点病、赤星病,葡萄白粉病、炭疽病,梨黑星病,柑橘溃疡病、疮痂病等。一般用65%可湿性粉剂300~500倍液处理。发病前或初期喷洒,有预防作用,发病期每隔5~7d喷雾1次,连续2~4次。根据不同病害,用药量和用药次数不同。福美锌用于防治苹果炭疽病、桃褐腐病,对细菌性穿孔病有效。防治葡萄白腐病、炭疽病,常与福美双混合使用。也用于防治黄瓜霜霉病、瓜类炭疽病、马铃薯晚疫病、白菜霜霉病和蕃茄炭疽病等。
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石季英 - 副教授 - 天津大学