[科普中国]-电镀污泥

电镀污泥是指电镀废水处理过程中所产生的以铜、铬等重金属氢氧化物为主要成分的沉淀物，成分复杂。由于电镀废水量大、成分复杂、COD高、重金属含量高，如不经处理任意排放，会导致严重的环境污染。在处理电镀废水的同时也将形成大量的电镀污泥，这些电镀污泥具有含水率高、重金属组分热稳定性高且易迁移等特点，若不妥善处理，极易造成二次污染。

电镀污泥的来源一般的电镀工业生产工艺由三部分组成：第一部分为前处理工艺，清洁和活化金属表面，其处理工序包括除油、清洗、酸浸、清洗等；第二部分为电镀工艺，利用电化过程将一层较薄的金属沉淀于导电的工件表面上；第三部分为后处理工艺，主要包括清洗及干燥工作。在整个生产过程中，前处理阶段和电镀之后的工件都需要用大量的水冲洗镀件，由此形成电镀废水，如图1所示。

镀件经过除锈清洗后产生的废水，一般是酸性废水。镀件电镀后清洗形成的废水主要含有微量金属元素，如铜、铬、镍、锌、镉和有机金属光亮剂等。

针对电镀生产工艺过程中所产生废水的性质和特点，对不同的金属离子的电镀废水有不同的处理方法。一般来说，电镀废水普遍采用酸碱中和、絮凝沉淀法进行处理，对含有铬、镍等金属的废水，用过量的碱液与其进行离子反应形成氢氧化物沉淀，通过自然沉降或滤床使之与水分离。对含锌的电镀废水，在pH值约为8.5时进行沉淀，因为氢氧化锌属于两性化合物，酸性或过碱性均可使之溶解。由以上这些方法处理电镀废水后形成的沉淀物，称为电镀污泥。

电镀污泥的成分电镀污泥中主要含铬、铁、镍、铜、锌等重金属化合物及其可溶性盐类。

电镀污泥的性质电镀污泥属于偏碱性物质，pH值为6.70~9.77，水分、灰分均很高，分别为75%—90%和76 %以上；电镀污泥的组分分布极为不均，属于结晶度比较低的复杂混合体系。

电镀污泥的处理现状电镀企业在初步处理电镀污泥时，都需要将电镀废液中的各种重金属盐类转化为相应的氢氧化物并沉淀固化，因而一般电镀厂家在处理电镀废液时都加入了相关的还原剂、中和剂及絮凝剂等化学药品，导致电镀污泥中化学组分增多，各种重金属化合物在组分中分散而含量偏低。特别是某些电镀企业采用石灰或电石作为中和剂，在中和处理时通过化学反应产生大量石膏或氢氧化钙，更使电镀污泥的总量增大、重金属组分含量降低，以致进一步的无害化处理、分离和综合利用较为困难。刘燕等人经过实地调查发现，一般新处理产生的电镀污泥含水率很高，达75%～80%，铬、镍、铁、铜及锌的化合物含量一般约为0．5%～3%(以氧化物计)，石膏(硫酸钙)含量为8%～10%，其他水溶性盐类及杂质含量在5%左右。

由于各电镀厂产量小、点多，各种重金属污染扩散和流失可能性很大，加之各电镀企业的原料和工艺不同，电镀污泥处置方法不一样，单独处理和综合利用成本很高，长期堆存又将导致环境污染和有用资源的浪费。因此，如何采取有效的技术处理处置电镀污泥，并实现其稳定化、无害化，将所有不同组分的电镀污泥进行彻底地处理和综合利用，使之全部资源化而不再产生二次污染，这一直都早国内外的研究重点。

电镀污泥的处理技术电镀污泥的固化稳定技术电镀污泥的固化稳定化技术是通过投加常见的固化剂如水泥、沥青、玻璃、水玻璃等，与污泥加以混合进行固化，使污泥内的有害物质封闭在固化体内不被浸出，从而达到解除污染的目的。

目前，电镀污泥的固化稳定化研究主要集中在固化块体稳定化过程的机理和微观机制等方面。Roy等人以普通硅酸盐水泥作为固化剂，系统地研究了含铜电镀污泥与干扰物质硝酸铜的加入对水泥水化产物长期变化行为的影响，发现硝酸铜与含铜电镀污泥对水泥水化产物的结晶性、孔隙度、重金属的形态及pH值等微量化学和微结构特征都有重要的影响，如固化体的pH值随硝酸铜添加量的增加而呈明显的下降趋势，孔隙度则随硝酸铜添加量的增加而增大。Asavapisit等人研究了水泥和粉煤灰固化系统对电镀污泥的固化作用，分析了固化体的抗压强度、淋滤特性及微结构等的变化特性，发现电镀污泥能明显降低两系统最终固化块体的抗压强度，原因是覆盖在胶凝材料表面上的电镀污泥抑制了固化系统的水化作用，但粉煤灰的加入不仅能使这种抑制作用最小化，而且还能降低固化体中铬的浸出率，原因可能是粉煤灰部分取代高碱度的水泥后，使混合系统的碱度降到了有利于重金属氢氧化物稳定化的水平。Sophia等人认为，单一水泥处理电镀污泥的抗压强度优于水泥和粉煤灰混合系统，但只要水泥与粉煤灰的配比适宜，同样能满足对铬的固化需要。而固化过程中粉煤灰的使用对铜的长期稳定性并无益处。

添加剂的使用能改善电镀污泥的固化效果。在电镀污泥的固化处置中，根据有害物质的性质，加入适当的添加剂，可提高固化效果，降低有害物质的溶出率，节约水泥用量，增加固化块强度。在以水泥为固化剂的固化法中使用的添加剂种类繁多，作用也不同，常见的有活性氧化铝、硅酸钠、硫酸钙、碳酸钠、活性谷壳灰等。

电镀污泥的热化学处理技术热化学处理技术（如焚烧、离子电弧及微波等）是在高温条件下对废物进行分解，使其中的某些剧毒成分毒性降低，实现快速、显著地减容，并对废物的有用成分加以利用。近年来，利用热化学处理技术实现对危险废物电镀污泥的预处理或安全处置正引起人们的重视。

目前，有关电镀污泥热化学处理技术的研究中，以对在焚烧处理电镀污泥过程中重金属的迁移特性等问题的研究比较突出。Espinosa等人对电镀污泥在炉内焚烧过程的热特性及其中重金属的迁移规律进行了研究，发现焚烧能有效富集电镀污泥中的铬，灰渣中铬的残留率高达99%以上，而在焚烧过程中，绝大部分污泥组分以CO2、H2O、SO2等形态散失，因此减容减重效果非常明显，减重可达34%。Barros等人利用水泥回转窑对混合焚烧电镀污泥过程进行了研究，分析了添加氯化物（KCl、NaCl等）对电镀污泥中Cr2O3和NiO迁移规律的影响，认为氯化物对Cr2O3和NiO在焚烧灰渣中的残留情况几乎没有任何影响，焚烧过程中Cr2O3和NiO都能被有效地固化在焚烧残渣中。刘刚等人利用管式炉模拟焚烧炉研究电镀污泥的热处置特性时，分析了铬、铅、锌、铜等多种重金属的迁移特性，认为焚烧温度在700℃以下时，污泥中的水分、有机质和挥发分就能被很好地去除，且高温能有效抑制污泥中重金属的浸出，但这种抑制对各种重金属的影响各不相同，如镍是不挥发性重金属，在焚烧灰渣中的残留率为100%，铬在灰渣中的残留率也高达97%以上，而锌、铜、铅的析出率则随焚烧温度的升高而有不同程度的增大。

在离子电弧、微波等其他热化学处理研究方面，Ramachandran等人用直流等离子电弧在不同气氛下对电镀污泥进行处理，并对处理后的残渣及处理过程中产生的粉末进行了研究，认为此法在实现铜、铬等有价金属回收的同时可将残渣转化成稳定的惰性熔渣。Gan等人通过微波辐射对电镀污泥进行了解毒和重金属固化实验，发现微波辐射处理对电镀污泥中重金属离子的固化效果显著，原因可能是在高温干燥与电磁波的共同作用下，有利于重金属离子同双极聚合分子之间发生强烈的相互作用而结合在一起，而经微波处理的电镀污泥具有粒度细、比表面积高、易结团等特性。

此外，热化学处理有利于降低电镀污泥中铬的毒性。Ku等人研究了高温热处理电镀污泥过程中铬的毒性价态变化，认为高温热处理能将Cr6+转化成Cr3+，且温度越高转化效果越明显；在经高温处理的电镀污泥中，主要以Cr为主。Cheng等人将电镀污泥与黏土的混合物分别在9000℃和1100℃的电炉中热养护4h后，对其中铬的价态进行了分析，发现在经900℃热养护处理的混合物中，Cr6+占有绝对优势，而经1100℃热养护处理的混合物中，铬则主要以Cr3+存在。

电镀污泥中有价金属的回收技术（一）酸浸法和氨浸法

酸浸法是固体废物浸出法中应用最广泛的一种方法，具体采用何种酸进行浸取需根据固体废物的性质而定。对电镀、铸造、冶炼等工业废物的处理而言，硫酸是一种最有效的浸取试剂，因其具有价格便宜、挥发性小、不易分解等特点而被广泛使用。Silva等人以磷酸二异辛酯为萃取剂，对电镀污泥进行了硫酸浸取回收镍、锌的研究实验。Vegli等人的研究显示，硫酸对铜、镍的浸出率可达95%—100%，而在电解法回收过程中，二者的回收率也高达94%~99%。也可用其他酸性提取剂（如酸性硫脲）来浸取电镀污泥中的重金属。Paula等人利用廉价工业盐酸浸取电镀污泥中的铬，浸取时将5mL工业盐酸(纯度为25. 8%，质量浓度为113g/mL)添加到大约lg预制好的试样中，然后在150r/min的摇床上振动30min，铬的浸出率高达97. 6%。

氨浸法提取金属的技术虽然有一定的历史，但与酸浸法相比，采用氨浸法处理电镀污泥的研究报道相对较少，且以国内研究报道居多。氨浸法一般采用氨水溶液作浸取剂，原因是氨水具有碱度适中、使用方便、可回收使用等优点。采用氨络合分组浸出一蒸氨一水解渣硫酸浸出一溶剂萃取一金属盐结晶回收工艺，可从电镀污泥中回收绝大部分有价金属，铜、锌、镍、铬、铁的总回收率分别大于93%、91%、88%、98%、99%。针对适于从氨浸液体系中分离铜的萃取剂难以选择的问题，祝万鹏等人开发了一种名为N510的萃取剂，该萃取剂在煤油-H2SO4体系中能有效地回收电镀污泥氨浸液中的Cu2+，回收率高达99%。王浩东等人对氨浸法回收电镀污泥中镍的研究表明，含镍污泥经氧化焙烧后得焙砂，用NH3的质量分数为7%，CO2的质量分数为5%~7%的氨水对焙砂进行充氧搅拌浸出，得到含Ni( NH3)4CO3的溶液，然后对此溶液进行蒸发处理，使Ni( NH3)4CO3转化为NiCO3·3Ni( OH)2，再于800℃煅烧即可得商品氧化镍粉。

酸浸或氨浸处理电镀污泥时，有价金属的总回收率及同其他杂质分离的难易程度主要受浸取过程中有价金属的浸出率和浸取液对有价金属和杂质的选择性控制。酸浸法的主要特点是对铜、锌、镍等有价金属的浸取效果较好，但对杂质的选择性较低，特别是对铬、铁等杂质的选择性较差；而氨浸法则对铬、铁等杂质具有较高的选择性，但对铜、锌、镍等的浸出率较低。

（二）生物浸取法

生物浸取法的主要原理是：利用化能自养型嗜酸性硫杆菌的生物产酸作用，将难溶性的重金属从固相溶出而进入液相成为可溶性的金属离子，再采用适当的方法从浸取液中加以回收，作用机理比较复杂，包括微生物的生长代谢、吸附以及转化等。就目前能查阅的文献来看，利用生物浸取法来处理电镀污泥的研究报道还比较少，原因是电镀污泥中高含量的重金属对微生物的毒害作用大大限制了该技术在这一领域的应用。因此，如何降低电镀污泥中高含量的重金属对微生物的毒害作用，以及如何培养出适应性强、治废效率高的菌种，仍然是生物浸取法所面临的一大难题，但也是解决该技术在该领域应用的关键。

（三）熔炼法和焙烧浸取法

熔炼法处理电镀污泥主要以回收其中的铜、镍为目的。熔炼法以煤炭、焦炭为燃料和还原物质，辅料有铁矿石、铜矿石、石灰石等。熔炼以铜为主的污泥时，炉温在1300℃以上，熔出的铜称为冰铜；熔炼以镍为主的污泥时，炉温在1455℃以上，熔出的镍称为粗镍。冰铜和粗镍可直接用电解法进行分离回收。炉渣一般作建材原料。焙烧浸取法的原理是先利用高温焙烧预处理污泥中的杂质，然后用酸、水等介质提取焙烧产物中的有价金属。用黄铁矿废料作酸化原料，将其与电镀污泥混合后进行焙烧，然后在室温下用去离子水对焙烧产物进行浸取分离，锌、镍、铜的回收率分别为60%、43%、50 %。

电镀污泥的材料化技术电镀污泥的材料化技术是指利用电镀污泥为原料或辅料生产建筑材料或其他材料的过程。

（一）制陶瓷材料

Ract开展了以电镀污泥部分取代水泥原料生产水泥的实验，认为即使是含铬电镀污泥在原料中的加入量高达2%（干基质量分数）的情况下，水泥烧结过程也能正常进行，而且烧结产物中铬的残留率高达99. 9%。Magalhaes等人分析了影响电镀污泥与黏土混合物烧制陶瓷的因素，认为电镀污泥的物化性质、预制电镀污泥与黏土混合物时的搅拌时间是决定陶瓷质量优劣的主导因素，如原始电镀污泥中重金属的种类（如铝、锌、镍等）和含量明显地决定着电镀污泥及其与黏土混合物的淋滤特性，而预制电镀污泥与黏土混合物时，剧烈或长时间的搅拌作用则有利于混合物的均匀化和烧结反应的进行。此外，将电镀污泥与海滩淤泥混合可烧制出达标的陶粒。

（二）污泥铁氧体化处理

由于电镀污泥是电镀废水投加铁盐后调pH值及投加絮凝剂后发生沉淀的产物，故电镀污泥中一般含有大量的铁离子，尤其在含铬废水污泥中，采用适当的技术可使其变成复合铁氧体，电镀污泥中的铁离子以及其他多种金属离子被束缚在反尖晶石面型立方结构的四氧化三铁品格格点上，其晶体结构稳定，达到了消除二次污染的目的。

铁氧体化分为干法和湿法两种工艺，文献利用上海电机厂、上海水泵厂产生的实际电镀污泥为原料，通过湿法工艺合成了铁黑产品，并以铁黑颜料为原料开发了C43-31黑色醇酸漆、Y53-4-2铁黑油性防锈漆等多项产品。随后又在原来的基础上开发了新型干法工艺，即在湿法合成铁氧体后干法还原烘干，通过这一工艺，可以合成性能优良的磁性探伤粉，而且具有工艺简单、成品率高、无二次污染、处理成本低等优点。此外，经电镀污泥合成的铁氧体还可以作为防电磁波的屏护罩，可以有效地吸收电磁波。

（三） 制作磁性材料

最适合制作磁性材料的含铬污泥是由铁氧体法产生的污泥。电解法和亚硫酸氢钠法产生的污泥也可制作磁性材料。为了使制作的磁性材料具备较强的磁性，在采用铁氧体法时，一定要控制好硫酸亚铁的加入量、加空气的程度、加温转化的温度，同时要将沉渣中的硫酸钠洗脱干净。国内利用含铬污泥制作磁性材料铁淦氧，制成了MX - 400中波天线磁棒——一种锰锌铁氧体。在该磁性材料中，Cr2O3以含量不大于4%的杂质掺人，其主要成分是Fe2O3、MnCO3和ZnO。4种物质按一定比例混合球磨预烧再球磨压形，再在1290~1300℃下进行烧结。该磁棒主要参数磁导率及Q值均好。根据资料，有人还用氧铁体沉淀制成了MX -2000磁棒。制作磁性材料的困难在于污泥成分很不固定，每次制作前都要求沉渣进行分析，再调整材料成分，否则产品质量难以保证，给生产带来一些麻烦。

电镀污泥的堆肥处理电镀污泥进行堆肥化处理的研究还不多见，文献对来源于某厂电镀车间的含铬污泥进行堆肥化处理，经过24天的堆肥处理可以使污泥中Cr6+含量由原来的4. 060mg降至0.028mg，使大部分重金属固化，大大降低了其毒性，通过堆肥后污泥施用于花卉的盆栽试验，显示了较好的生长响应，并且避开了人类食物链，为含铬污泥的处理及其资源化开辟了一条新路。但我国电镀污泥一般重金属含量较高，性质复杂，采用堆肥处理后的污泥农用仍有一定的难度和风险，加上堆肥周期长、程序复杂，也限制了电镀污泥的堆肥化处理研究。

电镀污泥烧砖烧砖法是真正能够大量消纳污泥而且能够得以维持的电镀污泥处置和利用方法。将电镀污泥与黏土按一定比例制成红砖和青砖，对样品砖进行浸出实验的结果表明，青砖浸出液中无Cr6+检出，是安全可行的，但要采用合适的配比，否则其他金属的浓度可能超过国家标准。在日本还有将电镀污泥掺入炉渣中制造炉渣砖。我国已比较广泛地应用这些技术，特别是将电镀污泥掺入黏土中烧砖，但由于烧砖过程要破坏大量土地，因此从长远来看应寻找新的电镀污泥处置方法。

电镀污泥的处理一直是国内外的研究重点，虽然有关人员在该领域已经开展r很多研究并取得了一定成果，但仍存在许多急需解决的问题，如传统的以水泥为主的固化技术、以回收有价金属为目的的浸取法存在对环境二次污染的风险等，要解决这些问题必须采取新的研究途径。近年来，利用热化学处理技术实现对电镀污泥的预处理或安全处置为未来电镀污泥的处理提供了更广阔的发展空间和前景。新近的研究显示，热化学处理技术在电镀污泥的减量化、资源化及无害化方面都有明显的优势，因此，必将成为未来电镀污泥处理领域的一个重要研究方向。

然而，由于热化学处理技术在电镀污泥处理方面的应用与研究还比较少，许多问题还需进一步探索，如对热化学处理电镀污泥过程中重金属的迁移特性、重金属在灰渣中的残留特性、热化学处理过程中重金属的析出特性及蒸发特性等都需要深入研究。

电镀污泥处理技术的发展方向今后有关电镀污泥处理方法和技术的发展主要集中在以下几个方面：

(1)电镀污泥的资源化利用，将电镀污泥加工成各类工业原料，通过这一途径真正做到废物利用，极大减少对环境的危害。

(2)利用化学方法处理电镀污泥，并回收利用部分有用重金属。这种方法能以高品质的金属单质或高品位的化工试剂加以回收，经济效益十分可观。所以化学方法处理电镀污泥技术的改进和优化将成为今后研究的热点。

(3)生物技术在环境污染治理方面已展示了强大的优势，利用生物技术去除城市污水、污泥中的重金属已取得可喜的研究成果，生物方法将为电镀污泥处理提供新的发展方向。1

本词条内容贡献者为:

吴俊文 - 博士 - 厦门大学