[科普中国]-引发转移剂

引发转移剂是指有些化学试剂如活泼卤代烃化合物兼具链引发剂和链转移剂的功能。在加入共引发剂(路易斯酸、弗瑞德-克来福特催化剂)后，可其活化具有阳离子引发作用，而在链增长过程中该类卤代烃又具有链转移能力，可以终止反应，同时再生成新引发剂，如此反复进行。当它具有双官能团结构时，可用来引发和转移而制备遥爪共聚物。

简介引发转移剂是指有些化学试剂如活泼卤代烃化合物兼具链引发剂和链转移剂的功能1。

原理在加入共引发剂(路易斯酸、弗瑞德-克来福特催化剂)后，可其活化具有阳离子引发作用，而在链增长过程中该类卤代烃又具有链转移能力，可以终止反应，同时再生成新引发剂，如此反复进行。当它具有双官能团结构时，可用来引发和转移而制备遥爪共聚物2。

引发剂引发剂英文为initiator，又称自由基引发剂，指一类容易受热分解成自由基（即初级自由基）的化合物，可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应，也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。

引发剂一般是带有弱键、易分解成活性种的化合物，其中共价键有均裂和异裂两种形式。又称启动剂。能使正常细胞转变为显性肿瘤细胞的化学致癌物。引发剂具有下述特点：本身有致癌性，必须在促长剂之前给予，单次接触或染毒即可产生作用，其作用可累加，而不可逆，不存在阀量；可产生亲电子物质与细胞大分子(DNA)共价结合，绝大多数为致突变物。例如，反-4-乙酰氨基茋为引发剂。

引发剂能引发单体进行聚合反应的物质。不饱和单体聚合活性中心有自由基型、阴离子型、阳离子型和配位化合物等，在胶黏剂工业中应用最多的是自由基型，它表现出独特的化学活性，在热或光的作用下发生共价键均裂而生成两个自由基，能够引发聚合反应2。

使用事项不同的聚合方法，不同的工艺条件，不同的产品用途，应当选择不同的引发转移剂。

(1)溶液聚合应选择适当溶解性的有机过氧化物或偶氮类引发剂；水溶液或水乳液聚合则选用无机过氧化物或水溶性氧化还原体系引发剂及水溶性偶氮引发剂等。

(2)根据聚合反应温度选择活化能和半衰期适当的引发剂，例如高温(>100℃)，活化能138～183kJ/mol的引发剂有异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基；中温(30～100℃)，活化能110～138kJ/mol的引发剂有过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈、过硫酸盐；低温(-10～30℃)，活化能63～110kJ/mol的引发剂有异丙苯过氧化氢/氯化亚铁、过氧化苯甲酰/N，N-二甲基苯胺。一般应选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。

(3)尽量采用氧化还原引发剂。

(4)所选用的引发剂不应对聚合物的质量和性能有不良影响。

(5)引发剂的用量要适宜，不可过多过少，多则反应速度太快，难以控制；少则不易引发，反应不能正常进行，影响聚合物性能。用量一般为单体量的0.12%～0.7%，采用两种以上的引发剂复配，可以调整半衰期，效果更好3。

本词条内容贡献者为:

邱学农 - 副教授 - 济南大学