[科普中国]-假正离子聚合

假正（阳）离子聚合用质子酸引发的聚合中，在链增长阶段检测不出阳离子存在的一类聚合。如苯乙烯在二氯甲烷中用硫酸或高氯酸作引发剂进行的聚合即属此类，其反应历程尚不十分明确1。

定义假正（阳）离子聚合用质子酸引发的聚合中，在链增长阶段检测不出阳离子存在的一类聚合。如苯乙烯在二氯甲烷中用硫酸或高氯酸作引发剂进行的聚合即属此类，其反应历程尚不十分明确1。

特性离子型聚合反应的活化能总是小于相应的自由基聚合的活化能，甚至可能是负值。离子型聚合反应对反应介质的极性和溶剂化能力的变化较敏感，在工业上的应用不如自由基聚合广泛。离子型聚合反应不受自由基猝灭剂的加入而受影响。阳离子具有很高的活性，其聚合过程快引发、快增长，易转移，难终止，通过单分子自发终止或向单体、溶剂等链转移终止。因此阳离子型聚合反应极易发生各种副反应，很难获得高分子量的聚合物2。

应用离子型聚合反应经过几十年的发展，理论成熟，聚合反应机理研究深入，已成功应用于工业实践，开发出许多诸如工业化的阳离子聚合的产品有聚异丁烯、丁基橡胶、聚甲醛、聚乙烯亚胺、阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）等。用阴离子聚合生产的有低顺丁橡胶（顺式-1，4结构的含量约为35%）、高顺聚异戊二烯橡胶（顺式-1，4结构约占90%～94%）、阴离子聚丙烯酰胺（APAM）、装置规模SBS热塑性橡胶和聚醚等。其生产装置规模从数千吨到数万吨，甚至十万吨以上。成功地应用于各个工业和民用领域3。

本词条内容贡献者为:

邱学农 - 副教授 - 济南大学