[科普中国]-Marshall碎片化反应

属于Grob碎裂化，是其中的一种情况。

Grob断裂反应（Grob fragmentation），又称Grob碎裂化反应，以英国化学家 Cyril A. Grob 的名字命名。

一大类在脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

反应原理一大类在脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体（electrofuge，E）和离核体（nucleofuge，N）的化合物 E-a-b-c-N断裂成三个片段的反应。离电体 E-a 反应后形成更稳定的带正电荷或中性分子。中间的基团 b-c 反应后形成不饱和键的分子。离核体 N 带着电子对脱离原子 c。

常见的 E-a 部分如碳鎓离子（carbonium ion）、酰基正离子。 b-c 部分如烯、炔、亚胺。 N 如对甲苯磺酸根离子、氢氧根离子。

此类反应早在18世纪已有报道。20世纪50年代时，Grob 对这类反应进行了非常细致的研究和总结，反应也因此得名 Grob 反应。这类反应广泛用于有机合成中，是开环、中等大小环和大环烯烃合成的一种有效方法。

最常见的反应机理为协同机理，它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。此外顺式断裂（存在于有张力的分子中）、分步正离子化机理和分步负离子化机理也是存在的，不过较为少见。1

反应举例

本词条内容贡献者为:

黄伦先 - 副教授 - 西南大学