[科普中国]-Moffatt氧化反应

普菲茨纳－莫法特氧化反应（Pfitzner-Moffatt氧化反应、Moffatt氧化反应）以二甲基亚砜（DMSO）和碳二亚胺（失水剂，如二环己基碳二亚胺(DCC)）混合物作氧化剂，经由烷氧基锍叶立德中间体，将一级和二级醇氧化为醛或酮。

反应简介通过DCC和DMSO氧化醇得到醛酮的反应，也被称为Pfitzner-Moffatt氧化。反应中常常加入布朗斯特酸催化反应反应。与斯温氧化或Parikh-Doering氧化所不同的是，活性因子分子体积较大而容易受到空间位阻的影响。利用到这一特点，反应能够选择性氧化空间位阻较小的醇。另外，室温条件下反应能够进行也是其一大优点。作为副产物生成的尿素比较难除去，以及副反应硫醚化较容易发生也是反应的一个不足之处。

包括以下几步：1、DMSO被质子化的二烷基碳二酰亚胺活化；2、醇的活化和烷氧基硫叶立德的生成；3、烷氧基硫叶立德的内部重排生成相应的醛酮和副产物二烷基脲。所有的活性DMSO 的氧化中，硫叶立德都是必要的中间体。1

反应特点1、反应条件温和，不会过氧化，试剂易得，操作简便；2、小试和放大反应的产率都较高；3、很少有副反应，有时会生成甲基甲巯基醚和β,γ不饱和羰基化合物的异构化；4、反应的官能团耐受度很好，但叔醇可能会发生消除；5、DCC是最常用的的活化试剂，反应中一般会加过量（≥3eq）；6、DMSO要六倍当量以上，可以做溶剂，但加入一些惰性的混合溶剂（乙酸乙酯，苯）有利于产品的分离；7、要求温和的酸催化条件，如正磷酸，二氯乙酸和吡啶的强酸盐等等，酸一般加0.5eq产率最高，在强酸条件下，会阻止硫叶立德的生成，不能进行反应或反应很慢；8、反应会生成二烷基脲，不容易除去，可也用一些水溶性的碳二酰亚胺试剂可以解决，如EDC，另外过量的DCC在处理时可以加入草酸除去。2

反应举例

本词条内容贡献者为:

黄伦先 - 副教授 - 西南大学