[科普中国]-半频哪醇重排

半频哪醇重排，与频哪醇类似，邻氨基醇在亚硝酸作用下也可以发生重排。

α-碳原子上面有杂原子取代基（如卤素，氨基，-SR等）的醇的重排反应。半频哪醇重排选择性更强，反应条件更温和。

几种季碳中心的构筑季碳中心的立体选择性构筑一直以来都是有机合成领域中的一个热点内容，而半频哪醇重排反应是实现该结构单元高效构筑的重要策略之一。基于前期在相关领域的工作基础，系统地开展了烯丙醇及其衍生物的半频哪醇重排反应的研究。以金鸡纳碱衍生物作为催化剂的不对称的氯代、溴代和氟代半频哪醇重排反应，为相应的手性的α-氧杂季碳-β-卤代酮的高效合成提供了新的途径。同时，通过对亲电试剂的广泛筛选，成功实现了三氟甲基自由基、叠氮自由基促进的烯丙醇的半频哪醇重排反应；丰富半频哪醇重排反应内容的同时，为α-季碳-β-三氟甲基酮和α-季碳-β-氨基醇类化合物的合成提供了新的方法。1

频哪醇重排反应频哪醇重排反应pinacol rearrangement，又称“呐夸重排”，是一类亲核重排反应，反应中，频哪醇在酸性条件下发生消除并重排生成不对称的酮，该反应可用于螺环烃的合成。

反应时，频哪醇在酸性条件下与一个质子结合得到质子化醇，质子化醇随后脱水生成碳正离子，含碳正离子的中间产物发生重排，生成不对称的质子化酮，该质子化酮脱去质子，生成重排产物。

一般而言，基团重排的能力为：芳基>烃基>氢，但有时氢原子的迁移会比烃基更快。2

本词条内容贡献者为:

李航 - 副教授 - 西南大学