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[科普中国]-气氛烧结

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对于空气中很难烧结的制品(如透光体或非氧化物),为防止其氧化,可在炉膛内通入一定量的某种气体,在这种特定气氛下进行烧结称为“气氛烧结”。

气氛烧结的应用范围(1)制备透光性陶瓷

以高压钠灯用氧化铝透光灯管为例,为使烧结体具有优异的透光性,必须使烧结体中的气孔率尽量降低,只有在真空或氢气中烧结,气孔内的气体才能很快地进行扩散而消除。其它如MgO、Y2O3、BeO、ZrO3等透光陶瓷也都应采用气氛烧结法。

(2)防止非氧化物陶瓷的氧化

氮化硅、碳化硅等非氧化物陶瓷也必须在氮及惰性气体中进行烧结。对于在常压下高温易于气化的材料,可使其在稍高压力下烧结。

(3)对易挥发成分进行气氛控制

在陶瓷的基本成分中,如含有某种挥发性高的物质时,在烧结过程中,它将不断向大气扩散,从而使基质中失去准确的化学计量比。因此,如含PbO、Sb2O3等的陶瓷的烧结,为了保持必要的成分比,除在配方中适当加重易挥发成分外,还应注意烧成时的气氛保护。方法可用耐火坩埚盖烧,含PbO量高的气氛板夹烧,以及在炉中放PbO粉料等。1

气氛烧结的方法按照气氛性质的不同,气氛烧结技术可以分为:氧化气氛烧结、还原气氛烧结、中性气氛烧结等。以上三种气氛可分别通氧(O2能够降低气氛中N2的相对浓度,从而有利于材料中N2逸出)、通氢(H2有利于维持还原气氛)、通氮(N2有利于维持中性气氛)。

还有一种典型的气氛烧结法是控制挥发气氛烧结法。在无机非金属原料中,有许多化合物(例如PbO,SnO2,CdO)具有较高的蒸气分压,这就意味着这些化合物在较低温度下就会大量挥发。含有这种化合物的原料,其挥发份较高,所以不能保证配料时的设计组分配比,材料也不易烧结。但是,如果将含有这类化合物的材料密闭在一个容器内,加热时挥发份将在固定空间内气化而形成挥发气氛,当挥发份浓度达到平衡蒸气分压后便会停止挥发(温度越高,平衡蒸气压就越大)。但是,如果密闭容器漏气或者容器壁与挥发物发生化学反应,这时容器内的挥发份蒸气分压将会下降,,原来的平衡就被破坏于是挥发份将继续挥发至新的平衡状态。2

气氛烧结温度对于温度的主要要求是,在液相烧结过程中能够保证生成液相。使用高于液相形成的温度可以提高材料原子的扩散速率、湿润性和固相在液相中的溶解度,降低液相的黏度和增加液相的数量。在较高的温度下,界面的偏析也比较低。在持续液相烧结中,所有这些因素都有助于提高致密化的速度。为了达到最佳致密化和使显微组织的粗化程度降低到最低,在实践中需要将温度和时间结合起来进行考虑。当烧结温度提高时,由于材料原子的扩散速率提高和液相数量增加,其最佳烧结时间可以缩短。3

气氛烧结的时间达到全致密所需要的时间受几个因索的影响,但主要的是受液相的含量和烧结温度的支配。对于高溶解度比系统,在液相体积分数大约为15%的情况下,达到全致密的时间大约是20min。如图所示,在烧结温度为1400℃的情况下,烧结时间对于93% W-5% Ni-2% Cu压坯烧结密度的影响。由图可以看出,其致密化主要是发生在开始的20min以内,大约在超过60min以后仅有少量的致密化。对于非完全致密材料,延长烧结时间,由于有利于孔隙的逐渐消除,所以对于制品性能的改善通常是有利的。但烧结时间过长会导致孔隙的长大和显微组织的粗化,所以,烧结时间的长短应视具体情况的不同而进行选择。3

本词条内容贡献者为:

张静 - 副教授 - 西南大学