[科普中国]-Burgess脱水反应

Burgess脱水剂，也叫伯吉斯试剂，是N-（三乙胺基硫酰）氨基甲酸甲酯。可以在温和条件下脱水，但该试剂对水和空气都很敏感，需要使用新制备的试剂，保存的时候最好保存在手套箱中。

简介Burgess脱水试剂是非常有效的由仲醇和叔醇脱水制备烯烃的试剂。β位消除，遵循热消除Ei机理（消除过程中，两种离去基团同时离去，互相之间又迅速成键）。

试剂的制备：

可以由异氰酸氯砜酯与三乙胺在甲醇中反应制备，脱水时，由羟基进攻硫，而后发生顺式消除。Burgess脱水剂还可以用于从甲酰胺脱水合成异腈化合物。1

反应机理反应机理如图，类似于黄原酸酯消除反应，也是经分子内六元环过渡态顺式消除得到烯烃。2

应用实例1、James H. Rigby教授曾在 (+)-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脱水剂，化合物11中TBS在氟负离子下脱除，接着Burgess脱水，两步以64%的产率得到化合物12中的双键。3

2、Phil S. Baran在天然产物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脱水剂，最后一步13b到最终天然产物的转化中，将甲酰胺转化为异腈化合物。1

其他脱水反应在有机化学合成中，从羟基（包括仲醇、叔醇）脱水形成烯烃的转化是一类非常重要的转化，其中经典的反应就是基础有机化学中的黄原酸酯消除，除此之外，常用的是两个脱水剂（Martin Sulfurane 和Burgess脱水剂）的脱水反应。

黄原酸酯消除黄原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反应，如图1所示，羟基化合物在碱性条件下和二硫化碳以及碘甲烷反应形成黄原酸酯，然后加热条件下发生分子内消除，经历六元环过渡态，顺式消除，得到烯烃，放出硫氧化碳和硫醇，该反应的优点是不发生碳架的异构和双键的迁移。

Martin试剂Martin试剂，也叫Martin sulfurane, 双[a,a-双(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫，结构式如图3所示，也可以在温和条件下脱水，但对水敏感，最好保存在手套箱中。

Michael A. Calter教授在天然产物的合成中，就使用Martin试剂立体选择性地生成了烯酮，产率高达82%，二氯甲烷中零度反应，很快就可以反应完全。2

这三个脱水反应都是非常重要的转化，黄原酸酯消除试剂廉价，反应干净，但需要两步反应，有时候需要高温加热；Martin试剂和Burgess 试剂脱水操作简便，反应快捷，但试剂相对较贵，且保存条件较为严格，这些反应各有利弊，可以互补。

本词条内容贡献者为:

王宁 - 副教授 - 西南大学