gem-二卤代烷烃转化为有机钛活性中间体后,再与羰基试剂反应合成烯烃的手法。
类似的反应有Tebbe试剂和Petasis反应,相比于这两种只能适用于无取代的烯烃合成,本方法可以用于一些取代烯烃的合成,得到Z-式选择性的产物。
反应通式利用碘仿和二氯化铬将醛立体选择性的转化为E构型的碘代烯烃的反应。1
反应机理多数的烯烃化反应都只适用于醛羰基或者酮羰基,而苯条件可以用于酯基与酰胺基团的羰基的烯烃化反应。由于反应中所用的试剂的碱性比较弱,所以也可以用于一些容易发生烯醇化互变的底物。2
近期也有人提出自由基机理:
反应实例Tetrodotoxin的合成。1
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王宁 - 副教授 - 西南大学