[科普中国]-Liebeskind偶联反应

在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜（CuTC）介入和催化量钯催化下，硫代酸酯与芳基硼酸或烷基硼酸的偶联反应，被称为Libeskind偶联反应，是把羧酸通过其衍生物转化为酮的方法之一。由于烃基硼酸为非碱性亲核试剂，因而反应条件较Fukuyama偶联反应（使用有机锌试剂）更温和。与Suzuki反应不同，芳基硼酸的偶联无需使用碱。该法用于制备N-保护的α-氨基酸或二肽、三肽酮时不发生外消旋化。

发现历史2000年Libeskind和Srogl提出了一种在中性条件下，过渡金属催化硫酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜（CuTC）和催化量的钯催化下，硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼进行偶联得到酮的反应被称为Libeskind偶联反应。此反应是非常重要的把羧酸及其衍生物转化为酮的方法，此反应中硼酸或烷基硼为非碱性亲核试剂，因此反应条件比更温和。1

此反应由N保护的氨基酸制备二肽酮时不发生外消旋化。

Libeskind后来又开发出了利用有机锡试剂，有机铟试剂和硫代酸酯进行偶联的方法。1

反应机理首先硫代酸酯和CuTC进行配位，氧化加成插入钯，金属转移，还原消除得到产物。2

应用此反应经过十几年的发展，底物已经由硫酯逐步扩展到杂芳基硫醚、炔基硫醚、环状硫代酰胺，异硫脲和硫氰酸酯等，应用范围进一步扩大。

（1）合成炔

（2）合成脒

（3）合成腈3

本词条内容贡献者为:

王宁 - 副教授 - 西南大学