[科普中国]-钼再生

钼再生(recovery of molybdenum)是指由含钼废杂物料中回收钼的冶金过程。含钼的废杂物料主要有废的钼化合物、钼粉、钼材、钼合金、含钼废催化剂等。再生回收的相在钥的生产总量中占有较大的比重。含钼废催化剂已成为西方资本主义国家的第四种钼的来源(前三种来源分别为原生钼矿产钼、铜矿副产钼、从中国进口钼)。钼的再生普遍受到重视。

简介钼再生(recovery of molybdenum)是指由含钼废杂物料中回收钼的冶金过程。含钼的废杂物料主要有废的钼化合物、钼粉、钼材、钼合金、含钼废催化剂等。再生回收的相在钥的生产总量中占有较大的比重。含钼废催化剂已成为西方资本主义国家的第四种钼的来源(前三种来源分别为原生钼矿产钼、铜矿副产钼、从中国进口钼)。钼的再生普遍受到重视。

由于钼废料品种繁多，再生方法各异，常以火法为主，湿法为辅。钼再生的常用方法有升华法、锌熔法、氧化焙烧-酸浸出法、碳酸钠焙烧-浸出法和碱浸出法。这些方法仅适用于再生回收一定的含钼废杂物料。特定的含钥废杂物料要根据其具体成分及工厂的具体条件选择或开发适用的再生回收方法1。

升华法基于金属钼在一定温度下，能氧化成三氧化钼并升华而捕集回收的方法，回收率可达98%。升华作业在由升华炉、布袋收尘器、排风机等组成的设备中进行。可采用电、煤气、废机油、焦炭等热源加热。由于钼氧化系放热反应，一旦达到激烈的923-1073K升华温度，三氧化钼升华即可自动进行。升华所得到的三氧化钼按常规返回使用。本法适用于废钼粉、钼条、钼片、钼丝的再生回收，也适用于钼铼合金、高速钢磨细废料的再生回收。

锌熔法适合于硬质合金和超合金废料的再生回收。废硬质合金与碳及锌混合加热至1123-1273K，生成熔融的含钴、镍锌合金。放出合金并蒸馏锌，然后将蒸馏残渣溶于无机酸中回收镍和钴。熔炼锌合金产出的渣经加热蒸馏锌后，再进行焙烧挥发相，用氨水浸出焙挠渣中钨。钴、钼、钨的回收率分别为97%、96.2%、98.4%2。

氧化焙烧-酸浸出法适合于含钼废催化剂(一般含MoO3 8%-10%)的再生回收。含钼废催化剂于773-823K温度下焙烧除去碳、碳氢化合物及硫，焙烧产物经粉碎后在473K温度的硫酸溶液中浸出，过滤使钾铝明矾沉淀和钴镍钒钼的浸出液分离。滤液加NaOH使镍和钴以氢氧化物沉淀析出。液固分离后从固体产物中回收镍、钴。钼和钒以Na2MoO4和Na2VO3形式留于溶液中，然后加按盐使钒以(NH4)2VO3形式沉淀，分离后再通过已知传统方法分别回收钒和钼。钴和钼回收率分别为97%和95%。

碳酸钠焙烧-浸出法适合于含钼废催化剂的再生回收。含钼废催化剂加入碳酸钠和焦碳后，在1073K温度下氧化焙烧，生成钼酸钠、钒酸钠和钴、镍的氧化物。因废催化剂含硫5%-10%和碳约20%，焙烧通过硫和碳的燃烧可自热进行。焙烧可在回转炉或竖式炉中进行。将焙烧产物破碎至-0.075mm粒级后用333K温度的水两次浸出，钼酸钠和钒酸钠进入溶液。

钼和钒的浸出率为97%-98%。钴、镍很少浸出而留在浸出渣中。钼、钒浸出液先加入按盐沉淀出钒酸铵，过滤后滤液加入盐酸沉淀钼酸。沉淀所得的NH4VO3、H2MoO4分别加热分解得V2O5和MoO3。浸出钼、钒的残渣在423K的温度下用氢还原，再用含盐酸的FeCl3溶液浸出1h，钴和镍便浸出进入溶液，它们的浸出率在90%以上3。

碱浸出法适合于含钼镍废催化剂的再生回收。含钼镍废催化剂经破碎、加碱、高温熔融后，生成钼酸钠和氧化镍、铝酸钠，然后加压水浸出。在浸过程中，钼和铝分别以钼酸钠和铝酸钠进入溶液，而镍以氧化镍留于碱浸渣中。调节浸出液中的pH使钼与铝分离，钼以钼盐回收，铝以氢氧化铝回收。用硫酸浸出碱浸渣的镍、经净化后制取硫酸镍。钼、铝、镍的浸出率分别为96.9%、86.7%及90.1%2。

本词条内容贡献者为:

石季英 - 副教授 - 天津大学