[科普中国]-不对称诱导聚合

不对称诱导聚合，是在不对称分子的影响下进行反应，合成光学活性体的方法。是不对称合成的方法之一。

简介不对称诱导聚合，是在催化剂不对称中心的诱导作用下，外消旋单体原料中仅有一种光学异构体选择性的聚合。属催化剂控制机理。1

不对称诱导聚合是合成光学活性体的方法。是不对称合成的方法之一。

举例环氧丙烷外消旋混合物在二乙基谷氨酸二乙基铝或三乙基铝丙氨酸酐或二乙基锌-R-冰片不对称诱导下一种单体异构体选择性聚合，获得光学活性聚合物，而另一种单体异构体没有聚合而剩余下来。1

相关概念不对称诱导通过已存在的手征性中心，对新形成的手征性中心的构型所施加的立体选择性控制，使两种可能构型之一占优势，称为不对称诱导。

新的手征性中心可产生在原来存在手征性中心的同一分子内，为分子内不对称诱导；或在不同的分子上称为分子间不对称诱导。

不对称合成涉及不对称诱导的反应称为不对称合成。2

不对称诱导合成化学计量的手性化合物诱导的不对称合成最早的化学计量的手性化合物诱导的不对称合成，可追溯到1890年Fischer对糖类的合成。其合成技术的特征是，利用反应原料（亦称底物）中的手性因素去诱导新的手性中心产生。

Gram指出，当羰基化合物的α-位是手性碳时，亲核试剂总是从小的基团那边进攻；并指出进行加成时，醛酮最大体积的基团和羰基处于反式平面关系时为加成时的优势构象。如图所示。

底物诱导的不足之处是必须存在原有的手性中心，因此不适合于底物为非手性的情况。鉴于此，人们提出许多新的办法解决非手性底物的不对称合成问题。

偏振光诱导的不对称合成偏振光诱导的不对称合成是采用偏振光照射反应体系而进行诱导，产生手性物质的方法。由于其在反应体系中没有引入任何具有手性的物质（一般称之为手性源），而以不对称源促进不对称合成反应的发生，故被称为“绝对”不对称合成。但是，用偏振光诱导方法所得主要产物的ee值很低，因此这方面的研究仍处于纯理论研究的状态中。3

本词条内容贡献者为:

李雪梅 - 副教授 - 西南大学