[科普中国]-二级聚合反应

一级聚合物转变为二级聚合物的聚合过程，称为二级聚合反应。亦称为聚合物官能团的化学转化。

简介概述一级聚合物是指天然的或通过聚合反应合成的聚合物。如果一级聚合物含有反应性基团,在适当的条件下,反应性基团可以进行化学转化，而转变为新的聚合物，称其为二级聚合物。由一级聚合物转化为二级聚合物的化学过程，叫做二级聚合反应，或称高分子反应，亦称为聚合物官能团的化学转化。

分类**聚合度相似的化学转变 ：**化学反应发生在侧基上，不涉及聚合度的变化。

**聚合度变大的化学反应：**聚合度变大的化学转变包括交联、接枝、嵌段、扩链等。

1、交联：线型高分子间反应，形成网状高分子橡胶的硫化、环氧树脂的固化等。

2、接枝

3、嵌段

4、扩链

**聚合度变小的化学反应-降解：**聚合物降解的因素：1、化学因素有：水、醇、酸、酶。2、物理因素：热、光、辐射、机械力。3、物理-化学因素：热氧、光氧。

降解包括热降解、化学降解、机械降解、老化。

1、热降解：

解聚：先从分子链的末端开始断裂，然后按连锁机理逐一脱除单体，如PMMA等含有季碳原子的聚合物。

无规断链 ：主链的任何链节都可断裂，分子量 急剧下降，如PE等含有活泼氢的聚合物。

侧基脱除：主链含有容易脱除的侧基，如PVC 。

2、老化：聚合物在使用过程中受物理、化学因素的影响，力学性能变坏的现象称为老化。1

相关资料聚合反应聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体，分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物，则称为齐聚反应(oligomerization)，产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应，产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合，则称共聚合反应，产物称为共聚物。

分类一、连锁聚合

连锁聚合(chain polymerization)(chain polymerization)：连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要0.01s到几秒的时间。因此聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但是，单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。在连锁聚合体系中，需要有“聚合反应的活性中心”或称“聚合种”。

二、逐步聚合

逐步聚合(step polymerization) ，逐步聚合反应是指单体合成聚合物是逐步进行的，聚合物的相对分子质量逐步增加，经过一段时间(几小时甚至几十小时)，最后形成聚合物大分子。形成一个大分子的时间，几乎是整个聚合反应所需的时间。逐步聚合反应包括缩聚反应和逐步加聚反应。缩聚反应兼有缩去小分子，同时聚合为高聚物的两重含义。逐步加聚反应没有小分子缩出，但聚合物的相对分子质量是随时间的延长逐步增加的，聚合物的结构酷似缩聚物。

三、开环聚合

开环聚合((ringring--opening polymerization)opening polymerization)：某些环状单体将环打开，基团由分子内连接，变为分子间连接而形成聚合物的聚合反应，称为开环聚合。开环聚合的机理既不同连锁聚合又不同逐步聚合。开环聚合的机理有的是连锁聚合，有的是逐步聚合，或二者兼有。2

本词条内容贡献者为:

王强 - 副教授 - 西南大学