[科普中国]-化学位移试剂

位移试剂一般用在分辨手性化合物（enantiomers ）的混合物。位移试剂本身是一种纯手性化合物。在溶液里它与被分析的手性混合物中的两种成分（左手，右手成分，它们的化学位移相同）作用，形成两种不同的立体异构体,这两种立体异构体的化学位移不同。

背景知识化学位移在有机化合物中，每一个质子H周围的化学环境(即电子云密度各不相同).因而，在NMR上产生的屏蔽效应也不同。某一质子的吸收峰位置与参比物质（如TMS）的吸收峰位置之间的差别就是该质子的化学位移。1

影响化学位移的因素影响电子云密度的因素即影响化学位移的因素。主要有电性效应（诱导效应和共轭效应），各向异性效应（在分子内发生），快速质子效应，溶剂效应（分子之间起作用），氢键（分子内和分子间都起作用）

诱导效应:电负性强的取代基可以使临近质子的电子云密度减少，即屏蔽效应减小。所以，化学位移值增加，共振峰向低场移动

共轭效应：共轭取代基可使与共轭结构中的价电子分布发生改变，从而引起化学位移的变化。

各向异性效应：在外磁场的影响下，某些分子的化学键电子环流是各向异性的（不对称的），因此，产生的感应磁场也是各向异性的。这种各向异性可以引起临近质子区域外加磁场的增强或减弱，增强外磁场的各向异性将引起质子在较低场产生共振峰（去屏蔽效应），减弱外磁场的各向异性效应，将引起质子在较高场产生共振峰（屏蔽效应）氢键效应：与没有氢键形成的质子相比，氢键所受的屏蔽较小，因而，在低场发生共振，化学位移值较大质子快速反应：连接在杂原子（如O，N，S）上的质子是活性的。这种活性质子常常发生分子间质子交换或溶剂质子交换反应。

溶剂的影响：高分辨率核磁共振光谱都是在溶液条件下进行的，不同溶剂与化合物的相互作用也不同。因此，若同一化合物采用不同的溶剂，其化学位移可能不完全相同。这种由溶剂不同而使化学位移发生改变的现象称为溶剂效应。1

位移试剂shiftreagents。位移试剂一般用在分辨手性化合物（enantiomers）的混合物。位移试剂本身是一种纯手性化合物。在溶液里它与被分析的手性混合物中的两种成分（左手，右手成分，它们的化学位移相同）作用，形成两种不同的立体异构体,这两种立体异构体的化学位移不同。

位移试剂就像一只手。在黑暗中通过握手作用可以分辨出与它作用（握手）的是左手还是右手。

位移试剂一般用在分辨手性化合物（enantiomers）的混合物。它就像一只手。在黑暗中通过握手作用可以分辨出与它作用（握手）的是左手还是右手。位移试剂本身是一种纯手性化合物。在溶液里它与被分析的手性混合物中的两种成分（左手，右手成分，它们的化学位移相同）作用，形成两种不同的立体异构体（diastereomers）。这两种立体异构体的化学位移不同。

化学位移试剂是在不增加外加磁场的情况下，就能够使不等价质子的化学位移差距增加，常用的位移试剂是稀土金属离子的络合物，如三-（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-4,6-）铕，用Eu(dpm)3表示以及三-（1,1,1,2,2,3,3-氟-7,7-二甲基-3,5-辛二酮）-铕，用Eu(fod)3表示，其中Eu(fod)3是一种lewis酸，它是一种较好的位移试剂，在样品中有较大的溶解度。1

位移试剂的具体应用手性与药物生物化学的过程全是在不对称环中进行的,组成生命的基本物质氯基酸、棱苷酸及碳承化台物都具有手性。近期的研究结果表明，含有手性中心的药物．其药性与分子的立体构型有密切关系。

主要表现在：

①手性药物分子两种对映体的药理作用相同．但药技差别很大。氯霉素是抗菌素类药，它有左旋和右旋两种构型．其中D一(一)异构体具有抗菌作用．而L一(+)一异构体没有药效。

②两种对映体药性相反。

③活性低异构体或其代谢产物有毒或者引起严重的副作用。

④两种对映体具有完全不同的药理作用。1

测定手性药物旋光度的新方法——加手性位移试剂的NMR方法

在测定手性药物旋光度的时候可以向其中加入手性位移试剂,这种位移试剂由镧系金属离子(Eu3-,Pr3+,Yb3+)和有机配体（β-二酮）组成.加入这种试剂后由于核所受到屏蔽或去屏蔽的影响，从而产生一个位移差，其大小可由McConnell方程来计算，从而可求出手性药物中各自的百分含量。1

本词条内容贡献者为:

唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学