基本振动频率(Fundamental vibration frequency)是指把化学键相连的两个原子看做谐振子,可以根据谐振子振动的Hooke定律,推导得到的公式。由它推导出一系列与红外吸收波数相关的公式,更方便快捷的推断红外光谱。
基本振动频率的推导把化学键相连的两个原子看做谐振子,可以根据谐振子振动的Hooke定律,化学键基本振动频率为
式中,K为化学键力常数(N/cm,1N=),是指化学键两端的原子由平衡位置拉长单位长度时的恢复力。1
基本振动频率的延伸-折合相对原子质量化学键力常数越大,化学键的强度越大。为A,B原子的折合质量,即;其中和分别为化学键两端原子A和B的质量。
因为,所以
此式子说明,化学键力常数K越大,折合相对原子质量越小,则谐振子的振动频率越大,即振动吸收峰的波数越大。1
折合相对原子质量和波数,可以得到以下结论
|| ||
(1)折合相对原子质量相同的基团,其化学键力常数越大,伸缩振动频率基频峰的波数越高。由于
(15N/cm)>(10N/cm)>(5N/cm),所以三键,二键,单键的红外振动波数顺序为:
>>,如下表。
(2)折合相对原子质量越小,基团的伸缩振动波数越高。以共价键与氢原子组成基团的红外振动波数均出现在高波数区。例如:=2911;=3600~3200;=3500~3300。
(3)以共价键与C原子组成基团的其他原子随着原子质量的增加,红外振动波数减少。比如:
>>>>>
(4)折合相对原子质量相同的基团,一般v>β>γ。123
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唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学