枸杞的命名分布
枸杞植物(Lycium plant)的果实为枸杞子。枸杞(Chinese wolfberry Chinese matrimony vine)的植物学名称,是1753年由瑞典植物学家Carolus Linnaeus指定的。其分类标准和命名分类层级被列入美国农业部规定的分类学系列503599号。枸杞有各种俗名,如宁夏枸杞 (Lycium barbarumL)、滨薄叶枸杞(Lycium halimifolium)、土库曼枸杞(Lycium turcomanicum Turcz)黄丁香(Bastard Jasmine)、盒王座(Box Throne)、普通枸杞(Common Matrimony Vine)、茶树(Tea Plant,Tea Tree)其干制根称为地骨皮。
全世界大约有70种枸杞属分布在温带到亚温带地区,包括北美南美州南非州欧亚大陆和澳洲的个别地区,我国主要分布在北部。枸杞的原生地不详。枸杞属是包括番茄、马铃薯、茄子、胡椒的茄科家族的一种。枸杞属物种在我国分布广泛。采用傅里叶变换红外光谱的方法FTIR已识别出7种和3 变种枸杞属,主要分布于我国西北和华北地区。在大陆和香港市场发现10余种和变种枸杞属替代物。
枸杞和宁夏枸杞栽培规模大,应用也最广泛。据2004年数据显示宁夏枸杞出口总生产量达到1.2亿美元,产量达95 000 t。《中华人民共和国药典》(2010年版第1部)收载了宁夏枸杞(Lycium barbarum L.)的干燥成熟果实为中药枸杞子(Lycii Fructus)的药典品种收载枸杞(Lyciumchinense Mill. )和宁夏枸杞的干燥根皮为中药地骨皮(Lycii Cortex)的药典品种1。
枸杞的植物化学成分多糖枸杞果实中研究最多的成分是水溶性的枸杞多糖(LBP), 占干果的5% 8%。LBP分子质量为8-241 ku。Luo等人用DEAE纤维素离子交换法、凝胶渗透色谱法和高效液相色谱法分离和纯化枸杞水提取物中的几种枸杞多糖,其结构采用凝胶电泳法、气相色谱法、氨基酸自动分析法、偏酸水解法、气体色谱-质谱分析(GC-MS)、高分辨率电喷雾电离质谱(HRESIMS)、 一维和二维核磁共振等方法分析。研究发现LBP是由酸性杂多糖、多肽或蛋白质组成的复杂糖肽结构含有- COOH,-OH和-NH2或NH-基团,其中糖链含有β-D-吡喃葡萄糖、α-D-吡喃甘露糖、α-D-吡喃半乳糖。LBP含6种单糖,主要是木糖和葡萄糖与少量的阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖和半乳糖。以α-(1-N6)-D-葡聚糖或α-(1-N4)-D多聚半乳糖醛酸构成主链,其中具有1,4连接多聚半乳糖醛酸主链结构的多糖活性较强。含有较长侧链和较多分枝的枸杞多糖不具有三股螺旋结构,用扫描电镜可观察到表面呈松散的碎片状聚集态。对枸杞提取物和产品而言,多糖含量是枸杞功效的关键。中医发现许多具有多种免疫活性的植物和真菌衍生物生物活性多糖。具有药理活性的多糖,其含量被认为是天然产品药用等级的一个指标。目前用于鉴定和识别LBP的分析方法还未标准化,如采用傅里叶变换近红外光谱鉴定的方法对游离多糖组分进行测定及定量分析,气相色谱法测定水解后的糖类,高效液相色谱法分析葡聚糖。
类胡萝卜素枸杞果实的橙红色由类胡萝卜素呈色,含量仅占干果的0.03%~0.5%。经皂化和未皂化的枸杞提取物中共含有11种游离类胡萝卜素和7种类胡萝卜素酯。游离类胡萝卜素包括β-胡萝卜素、β-隐黄质和玉米黄质。类胡萝卜素脂肪酸酯主要是玉米黄质双棕榈酸酯、玉米黄质单棕榈酸酯和β-隐黄质棕榈酸酯。其中主要的类胡萝卜素是以酯化形式存在的玉米黄质,占总类胡萝卜素的1/3-1/2。用高效液相色谱-光电二极管阵列检测器-大气压化学电离APCI质谱法可对枸杞类胡萝卜素进行定性和定量分析。通过分析发现玉米黄素双棕榈酸酯(1 143.7 g/g)含量最多,然后依次为-隐黄素单棕榈酸酯和它的两个异构体(32.968.5 g/g), 玉米黄素单棕榈酸酯和它的两个异构体(11.3 62.8 g/g),全反式β-胡萝卜素(23.7 g/g)和全反式玉米黄质(1.4 ug/g)。
多酚类用高效液相色谱法-二极管阵列检测器-质谱电喷雾电离模式(HPLC-DAD-ESI-MS)光谱法可测定枸杞果实中的酚酸和黄酮类化合物。用Vy-dac C18柱一共分离出52个酚酸和黄酮类化合物。15种明确的化合物中,槲皮素rhamno DI -己糖苷的质量分数最高438.6 g/g,然后依次为槲皮素-3-O-芸香糖甙(281.3 ug/g),二咖啡酰奎尼酸异构体(250.1 ug/g)、绿原酸(237.0 ug/g)、 槲皮素-DI-(rhamno己糖苷)(117.5 ug/g)槲皮素-DI -(rhamno 己糖苷)(116.8 ug/g )芸香糖苷(97.7 ug/g)、香草酸(22.8 ug/g)。叶子中主要的黄酮类物质是芦丁,采用毛细管电泳脉冲电流检测和远红外辅助萃取的方法鉴定枸杞叶中的芦丁龙胆酸和槲皮素。叶子是芦丁最丰富的部位(16.03 16.33 mg/g)。 野生和栽培的枸杞果实中芦丁含量很少(0.09-1.38 mg/g),栽培枸杞叶中的黄酮类化合物的总含量远远高于野生枸杞叶中的总含量(17.86 mg/g)2。