近几年,电动自行车自燃、爆炸等安全事故时有发生。2021年9月20号,通州发生了电动自行车室内充电引发火灾,造成了5人死亡的悲剧。
自燃后的电动自行车 (图片来源:中国消防)
电动车为什么会发生自燃、爆炸?室内给电动车电池充电为什么危险?在使用电动车时,如何更好地保证安全?
电动车发生自燃、爆炸,主要原因是电池。为了跑得更远、更快,电动车电池的能量密度不断提升,与此同时,也越来越容易发生危险。
相对于过去使用的铅酸蓄电池,锂离子电池能量密度更高,危险也越大。
锂电池为什么会起火、爆炸?
电池由正极、负极、隔膜和电解液组装而成,多个电池单体进一步集成为电池组。
传统正极通常包括层状过渡金属氧化物(NCM/NCA),以及被称为“铁锂”的橄榄石结构的磷酸铁锂。
电解液是电池的“血液”,锂离子电池电解液通常使用的是具有可燃性的有机物,所以电池本身就是一个“可燃物”,在使用过程中,电池失效(包括短路,断路,电池破损等一系列电池不能工作的情况)可能就会引发火灾。
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而隔膜最大的作用就是将正负极分开,从而避免电池内部短路,如果隔膜受损,电池则会热失控。
顾名思义,热失控就是温度不受控制地上升。这种现象会引发起火,爆炸等危险。
下面这个二维模型能够帮我们理解电池热失控发生的过程:
电池中放热反应速率和热损失速率随温度变化曲线。其中4表示放热反应速率,1、2、3分别对应不同室温的情况下热损失的速率,1曲线对应电池温度能够稳定的情况,2为临界温度情况,3中的电池会发生电池起火 (图片来源:参考文献1)
纵坐标是热量交换速率,横坐标为温度。曲线4表示电池自身发生化学反应时的热效应,遵循我们初中学过的阿伦尼乌斯定律:化学反应过程中,反应速率会随着温度升高而升高,于是产生热量的速度也便要升高。
1、2、3分别代表在环境温度为A、B、C的条件下,散热的速率随温度的变化。遵循牛顿冷却定律:随着温度的升高,物体与环境进行热量交换的速率会逐渐增加。
当环境温度为A时,可以预期E点是一个平衡点。对于曲线1来说,当温度超过E点对应的温度,此时与环境交换热量的速率会大于自身的产热,所以温度会降到E点对应的温度。
相反,温度小于E对应的温度时,由于体系产热大于热量交换,所以温度会升高到E点所对应的温度。
当环境温度升高到B时,此时2和4只有一个交点D,这是一个临界点,热量交换速率和电池自身的产热速率是相同的。此时,系统的温度一旦因扰动而升高,就会发生热失控。
这时的临界平衡温度被称为“不返回温度”(Temperature of No Return)。
一旦电池超过了“不返回温度”TNR,锂离子电池系统就会进入热失控的状态。
电池热失控 (图片来源:veer图库)
因此,我们可以分析出大多数热失控的原因——锂离子电池因为某些原因温度升高,从而使得电池温度超过了“不返回温度”TNR,进而引发剧烈的化学反应,发生热失控。
锂离子电池在热失控时会发生什么?
电池温度升高过程中,发生的化学反应是阶段性的。分别会在升温过程中发生SEI的分解(89.06℃)、隔膜熔化(127.79℃)、正负极短路(129.35℃),钴酸锂歧化反应(158.08℃)、负极和电解液反应(169.16℃),钴酸锂进一步分解(188.29℃)和最后电池内的所有物质被氧化(220.65℃)。
其中正负极短路过程中释放的热量最多,高能量密度电池储藏的能量在瞬间释放出来的后果是惊人的。
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热失控时,锂离子电池会产生甲烷、一氧化碳、乙烯和甲醚以及可燃的电解液蒸汽。
有报道认为,电解液中的阴离子是电池在热失控过程中的释放刺激性气体的原因,如:氟化氢和二氧化硫。
在62平米的封闭场所内,仅仅20mL的商用电解液所产生的氟化氢就能够达到人体的暴露极限。所以,锂离子电池的危险之处不光在于爆炸或燃烧放出来的热量,更在于电池热失控时释放出来的有害气体,这会导致人昏迷、窒息,失去行动能力。
此外,电池因为热失控发生破裂时,会喷射出可燃性的气体和气溶胶,进而产生喷射状的火焰,让人无法靠近。
电池燃烧 (图片来源:veer图库)
电池更容易在室内爆炸?
在新闻中,时常会看到室内充电引起的事故,所以很多人以为电池更容易在室内爆炸,这其实是错误的认识。
大家看看数据:2021年以来,北京市电动自行车共发生火灾433起,亡13人。如果单看起火区域,室外有355起,室内有78起。所以电动车电池出事不是挑地点的。
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但是,电池在室内爆炸危险更大,也更容易导致人员伤亡。
一方面,室内锂离子电池发生起火时会导致建筑起火,火势也更不容易控制。
**另一方面,电池在室内燃烧释放出的刺激性气体和颗粒物,在封闭空间内逸散不开。**现场人员很容易吸入大量有害物质,造成窒息、眩晕、失去行动力,如果险情发生在人睡梦时,则更为危险。
这也是为什么强调不要把电动车停放在室内或者安全通道。一旦发生事故,火势蔓延迅速、烟热高,直接切断了逃生通道,死亡率会非常高。
需要强调的是,并不是所有的锂电池都不安全。
**实际上,如果严格按照国家标准执行,电池发生事故的风险非常低。**毕竟目前锂离子电池是以有机电极液为主的体系,虽然可燃,但是可以针对性地杜绝可燃风险。
并且国家颁布了电动自行车安全技术规范,对电动车厂出厂的蓄电池有严格的标准要求。
正规的电池厂家,一定会对常见的电车遇到的风险,进行防范性的设计。比如对电池管理系统(BMS)设计,防止过充、滥用等等。
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但是,仍然有很多“鱼龙混杂”的电池厂商生产质量没有保障的电池。部分用户,私自改用容量更大的电池,改装线路,增加了出事故的风险。
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这就更需要我们安全、合规地使用电动自行车。
笔者在网上找到了这幅图,很好地总结了使用电动自行车的注意事项。
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电池起火怎么办?
首先,及时断电。
撤离到安全区域,拨打火警电话,不要第一时间尝试灭火,及时提供现场火灾信息。
锂离子电池起火发展过程 来源:washington.edu
国内外对于锂电池起火时,能否用水灭火有不同说法。
有的说需要用ABC类灭火器,不能用水,但实际上,用水灭锂离子电池的火是合理且有效的方法。(A表示固体物质火灾灭火器,B表示液体或可熔化的固体物质火灾灭火器,C和D分别表示气体火灾、金属起火的灭火器。)
《新能源汽车火灾扑救规程》中也指出,明火熄灭后,也要继续用水对电池组进行持续的冷却。由于锂离子电池中没有金属锂,所以也不需要用D类灭火器。
写在最后的几个问题
在最后,笔者就以一些小Q&A来结尾,希望大家能够安全规范使用电动自行车,平安出行。
问:为了防止起火,我在家看着它充电1个小时可以吗?
答:看着也不行,它起不起火岂是我等生物能提前预知的?
问:市面上电池有哪些种类?安全性有什么区别?
只要是符合国家标准,并且按照国家标准进行测试了的电池,都比较安全。但是凡事都有万一,不同电池失效的反应不一样,所以安全性也很难定义。
不同电池着火情况不同。铅酸蓄电池在过充后会释放氢气,在这种情况下有可能会引发爆炸。
镍氢电池比较少见,如果过充或短路也会释放氢气,进而引发爆炸。
一次性干电池,在高温和短路的情况下也有可能发生爆炸。
问:电动自行车室内着火和室外自燃爆炸有什么相通之处?
首先,他们都是因为热失控导致的自燃爆炸,只是诱因不一样。充电着火极有可能是过充、或者电池导电性差,快速充电阶段产热多,温度急剧升高,导致的危险。
而室外自燃通常是电动车内部发生短路,用一句话表述就是:要么人为操作不当,要么电池产品质量不过关。
总之,严守安全规范,不要在室内给电动车充电。
参考文献:
[1] Qw A , Bm A , Sis B , et al. A review of lithium ion battery failure mechanisms and fire prevention strategies[J]. Progress in Energy and Combustion Science, 2019, 73:95-131.
[2] Lecocq A , Eshetu G G , Grugeon S , et al. Scenario-based prediction of Li-ion batteries fire-induced toxicity[J]. Journal of Power Sources, 2016, 316(Jun.1):197-206.
[3]LITHIUM BATTERY SAFETY——www.ehs.washington.edu