[科普中国]-分配系数

概述

一定温度下，一种溶质分配在互不相溶的两种溶剂中的浓度比值为一常数。分配定律可由下式表达：

式中K为分配系数； 为溶质B在溶剂α中的浓度， 为溶质B在溶剂β中的浓度。在分配定律表达式中，溶质在不同溶剂中的浓度可以用“mol/L”或“g/L”为单位来表示。2

分配系数可以近似地看做此物质在两溶剂中溶解度之比1，反映了溶质在两相中的迁移能力及分离效能，是描述物质在两相中行为的重要物理化学特征参数。

分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关，也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中，K有不同的概念：吸附色谱法为吸附系数，离子交换色谱法为选择性系数 （或称交换系数），凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。

相关概念分配比分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比，称为分配比．用D表示：

分配比除与一些常数有关以外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关，它并不是一个常数。

示例：CCl4——水萃取体系萃取OsO4

在水相中Os（VIII)以OsO4，OsO5和HOsO5三种形式存在

在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。

萃取百分率在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。

萃取百分率的含义：物质被萃取到有机相中的比率。用E表示：

当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。

比移值在薄层色谱实验中，比移值Rf由下式定义：

Rf=溶质的最高浓度中心至原点中心距离（h'）/溶液（展开剂）前沿至原点中心的距离（h）3

比移值与分配系数K的关系可表示为：

其中，α是一个与薄层色谱性质有关的常数。4