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[科普中国]-二叔丁基过氧化物

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过氧化二叔丁基(Di-t-butyl peroxide),又称二叔丁基过氧化物,引发剂a,硫化剂dTBP,无色至微黄色透明液体,不溶于水,与苯、甲苯、丙酮等有机溶剂混溶。有强氧化性,易燃,常温下较稳定,对撞击不敏感。

理化性质

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作用与用途用作不饱和聚酯和硅橡胶的交联剂,还用作聚合引发剂。理论活性氧量10.94%,活化能146.9kJ/mol,半衰期218h(100℃)、34h(115℃)、0.15h(130℃)。 本品与还原剂接触或受冲击会爆炸。闪点18℃,易燃,其蒸气和空气混合形成爆炸混合物。能刺激眼睛、皮肤和呼吸道。

广泛用作不饱和聚酯和硅橡胶的交联剂、单体的聚合引发剂、聚丙烯改性剂、橡胶硫化剂等1

类别氧化剂

毒性分级 中毒 急性毒性 吸入- 大鼠 LC50: 4100 PPM/ 4小时; 口服- 小鼠 LD50: 4572 毫克/ 公斤

刺激数据 皮肤-兔 500 毫克 中度; 眼- 兔 500 毫克/24小时 轻度

爆炸物危险特性 与还原剂、硫、磷等混合可爆; 干燥时摩擦、光照、受热、撞击可爆

可燃性危险特性 遇有机物、还原剂、硫、磷等易燃物及明火、摩擦、撞击可燃; 燃烧产生刺激烟雾

储运特性 库房通风低温; 轻装轻卸; 与有机物、还原剂、硫、磷易燃物分开存放

灭火剂 泡沫、二氧化碳、干粉2

合成方法1.将222g叔丁醇和140g 70%的硫酸加入搪瓷反应釜,搅拌混合并冷却至2~-8℃。在激烈搅拌下,于90min内滴加入126g 27%的过氧化氢和400g浓硫酸,加完后继续搅拌3h。静置分出油层,用60ml水洗,再用30%的氢氧化钠溶液洗除叔丁基过氧化氢,最后再用水洗。加硫酸镁干燥、过滤得成品。

2.于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中,加入叔丁醇

222g(3.0mol),70%的硫酸140g,搅拌下冷却至-2~-8℃。慢慢滴加27%的过氧化氢126g(1.0mol)和400g浓硫酸(4.0mol),约1.5g加完。加完后继续搅拌反应3h。分出油层,水洗,再用30%的氢氧化钠溶液洗去叔丁基过氧化氢,而后水洗,无水硫酸镁干燥,过滤,得过氧化二叔丁基

注:理论活性氧含量10.94%。与还原剂接触或受到撞击会爆炸。制备和使用时应注意安全。3

安全信息危险品标志 O,F,Xn

危险类别码 7-11-68-52/53

安全说明 14-16-3/7-36/37/39-14A-61-23

危险品运输编号 UN 3107 5.2

WGK Germany 1

RTECS号 ER2450000

HazardClass 5.2 PackingGroup II

毒害物质数据 110-05-4(Hazardous Substances Data)2

储运方法储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。库温不宜超过 30 ℃ 。保持容器密封。应与还原剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。禁止震动、撞击和摩擦。

危险品运输编号 UN 3107 5.21

使用注意事项健康危害刺激眼睛、皮肤和呼吸道。

急救措施皮肤接触:脱去并隔离被污染的衣服和鞋。立即将物质从皮肤上擦去。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。

眼睛接触:如果皮肤或眼睛接触该物质,应立即用清水冲洗至少20min。

吸入:移患者至空气新鲜处,就医。如果患者呼吸停止,给予人工呼吸。如果呼吸困难,给予吸氧。

消防措施危险特性:强氧化剂,极易与许多其他物质发生反应。储存时能形成不稳定和危险的过氧化物。受热、摩擦或接触还原剂、硫氰酸盐、有机物、可燃物或受到污染,可引起爆炸。防止容器受到震动、受热及摩擦。会引起静电积聚而点燃其蒸气。

灭火方法:能助长火势;能快速燃烧,有闪燃的效果。蒸气比空气重,易在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。使用干粉、泡沫、二氧化碳、大量水灭火。使用雾状水冷却容器。衣服沾染了本品可能着火,立即用水冲洗。

个体防护高于NIOSH REL浓度或尚未建立REL,任何可检测浓度下:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。逃生:装滤毒盒的空气净化式呼吸器、自携式逃生呼吸器。

本词条内容贡献者为:

白庚辛 - 副总工程师 - 中国石化北京化工研究院