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[科普中国]-黄酮类物质

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基本信息虽然他们不被认为是维生素,但是在生物体内的反应里,被认为有营养功能:例如像是抗氧化等或是具有一些抗发炎反应功效。也被认为有抵抗或是减缓肿瘤的形成。

可可亚,特别是一些黑巧克力,内含Flavones Epicatechin成分,其抗氧化能力是红葡萄酒或是绿茶的二到三倍。Epicatechin也促进血液循环,也被认为有助于对于心脏血管健康。

黄酮类一般被分成五个次群组。

Flavonols: Quercetin, Kaempferol, Myricetin, Isorhamnetin Flavones: Luteolin, Apigenin Flavanones: Hesperetin, Naringenin, Eriodictyol Flavan-3-ols: (+)-Catechin, (+)-Gallocatechin, (-)-Epicatechin, (-)-*Epigallocatechin, (-)-Epicatechin 3-gallate, (-)-Epigallocatechin 3-gallate, Theaflavin, Theaflavin 3-gallate, Theaflavin 3'-gallate, Theaflavin 3,3' digallate, Thearubigins Anthocyanidins: Cyanidin, Delphinidin, Malvidin, Pelargonidin, Peonidin, Petunidin

黄酮类在许多植物和蔬菜中都有发现。在西方的日程饮食中,它们的日均消费量约为1克(Kuhnau, 1976)。有大约超过4000种复合物属于黄酮类,它们被分为5个亚类:黄酮、黄烷醇、总黄酮、黄酮醇、和花青盐。黄酮类具有抗氧化、抗癌、抗血管增生、消炎、抗变应性、和抗病毒的功效(Formica and Regelson, 1995; Fotsis et al., 1997; Wang et al., 1998)。

提取方法黄酮类化合物是一类重要的天然有机化合物, 是植物在长期自然选择过程中产生的一类次生代谢产物.它广泛存在于高等植物及羊齿植物的根、茎、叶、花、果实等中, 不仅数量种类繁多, 而且结构类型复杂多样. 黄酮类化合物因其独特的化学结构而对哺乳动物和其它类型的细胞具有许多重要的生理、生化作用. 一方面, 黄酮类化合物具有高度的化学反应性, 例如, 它能清除生物体内的自由基, 具有抗氧化作用; 另一方面,黄酮类化合物又具有很多重要的药理作用, 对许多人类疾病具有治疗价值. 它们拥有抑制酶的活性、抗癌、抗菌、抗病毒、抗炎症、抗过敏、抗糖尿病并发症等功能,且无毒无害, 对人类的肿瘤、衰老、心血管病等退变性疾病的治疗和预防有重要意义, 它作为弱雌激素, 在治疗妇女更年期综合症方面有很好的应用前景. 此外, 黄酮类化合物还是茶及众多中草药如黄芩、银杏、沙棘等的活性成分. 因此, 引起了国内外化学家、药物学家的广泛重视, 研究进展很快.黄酮类化合物的生理活性与其独特的化学结构密

切相关, 随着对其构效关系的深入研究, 发现了部分药理作用的作用机制, 为其在医药、食品领域的应用提供了理论依据, 加快了黄酮类化合物的开发和利用.天然黄酮类化合物虽大量存在于自然界中, 但其结构复杂、作用位点多、溶解性差, 其生理活性的利用率不高, 限制了它们的广泛应用. 因此, 以黄酮类化合物为先导化合物, 对其进行结构改造和结构优化, 以期研发一批具有更强药理作用的黄酮类新药, 是该研究领域的一个重要课题.2

现在,黄酮类化合物有以下几种提取方法:

醇提取法有机溶剂提取法是黄酮类化合物提取最常用一种方法,常用的有机溶剂主要有乙醇、乙醚、甲醇和乙酸乙酯等,其中乙醇是最常用的。甘秀海等利用醇提法得到火棘果中黄酮类化合物的最佳提取工艺为乙醇浓度70%,料液比1:20(g/ml),提取温度70℃,提取时间4h,提取率为1.316%。此外,我们还发现,在提高黄酮类化合物的纯度时,可以在乙醇或乙醇水溶液提取之前,增加石油醚或己烷进行脱脂或脱色素环节,效果更佳。2.2超声波提取法超声波提取法具有操作方便,提取时间短等优点,是目前提取药用植物中黄酮类化合物广泛采用的一种方法。卞杰松利用超声波法测定马鞍草中黄酮类化合物总量时所得结果为8.36mg/g,回收率为99.56%。此外,醇提法与超声波提取法联合使用,效果也较理想。黄运红利用超声波与醇提法相结合的手段,得到脐橙皮中黄酮类化合物的最佳提取工艺为超声波功率125W,乙醇浓度60%,料液比1:35(g/ml),超声时间60min,其提取率为49.3mg/g。3

微波提取法微波提取技术又称微波萃取技术,其最大的优点是耗能耗材少、无污染,尤其对特定的药材提取具有高选择性。闫蕊采用微波法从芦荟中提取黄酮类化合物,其最终工艺为微波功率560W,乙醇浓度80%,料液比1:5,提取时间30s,提取率为0.052%,比较超声波提取法的提取率提高了0.15倍。董良云等利用微波辅助提取杨梅果肉中黄酮类化合物,在微波档为低档,料液比为1:40,乙醇浓度60.0%,提取4.0min条件下,最大提取率为3.45%。

超临界萃取技术超临界萃取是一种较广泛使用的药物提取、分离手段,其最大的优点是无有机溶剂残留,保证了提取成分的100%纯天然。王敏通过实验探索出超临界萃取技术提取银杏叶黄酮的最佳工艺为:C02流速为20L/h,乙醇浓度为80%,乙醇夹带剂用量为100ml/100g银杏叶,萃取压力为30MPa,温度为45℃,萃取时间为2h 。在乙醇浓度75%、CO2流速0.4m/h、萃取压力8MPa、温度40%条件下,黄酮的提取率为溶剂提取率的1.245倍。4

酶解法酶解法是一种较好的辅助提取方法。酶具有高度的选择性,因此对不同提取材料,选择合适的酶对提取率影响较大。林宣贤在提取金樱子黄酮过程中,分别用单一酶处理和复合酶处理进行对比实验发现,复合酶的处理效果要明显好于单一酶,且复合酶辅助处理后,金樱子总黄酮产率提高了26.2%。

膜分离提取法膜分离技术也是一种常用的辅助提取技术,其中超滤法作为唯一能用于分子级别的分离方法广泛的应用于黄酮类化合物的提取分离。利用超滤技术分离纯化黄酮化合物最大的优点是操作简便、无需加热、不破坏活性成分的结构,纯化和浓缩一步完成,超滤装置还可反复使用。于涛等利用膜分离方法在对影响超滤效果的工艺条件研究中,成功使银杏叶中的黄酮类化合物的提取得到优化,产品中黄酮的含量达到33.99%。
自然界含有黄酮类化合物的药用植物种类数量繁多。作为植物次生代谢产物一大类家族,黄酮化合物由于修饰基团的多变而呈现出结构多样化的特点,从而使药理活性也表现出多样性。探索黄酮化合物的分离纯化手段,对富含黄酮类结构的植物进一步研究,必将为充分利用自然资源产生积极影响。