[科普中国]-食品中锡的测定

氢化物发生原子荧光光谱法原理

试样经酸加热消化，锡被氧化成四价锡，在硼氢化钠（NaBH4）的作用下生成锡的氢化物并由载气带入原子化器中进行原子化。在特制锡空心阴极灯的照射下，基态锡原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡含量成正比，与标准系列比较定量。

试剂（1）硝酸+高氯酸混合酸(4+1)。

（2）硫酸(优级纯)。

（3）硫酸溶液(1+9)：量取100 mI硫酸倒入900 mL水中混匀。

（4）硫脲(150 g/L)+抗坏血酸(150g/L):分别称取15 g硫脲和15 g抗坏血酸溶于水

中，并稀释至100mL(此溶液需置于棕色瓶中避光保存)。

（5）氢氧化钠溶液（5g/L）：称取5.0 g氢氧化钠，溶于1000 mL水中混匀。

（6）硼氢化钠溶液(7g/L):称取7.0 g硼氢化钠，溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中，并定容至1000 mL，临用时现配。

（7）锡标准使用液：准确吸取100ug/mL锡国家标准溶液（标准号：BW 3035）1.0 mL于100mL容量瓶中，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度。此溶液浓度为1ug/mL。

仪器（1）双道原子荧光光度计。

（2）电热板。

操作步骤1.样品处理

粮食、豆类除去杂质和尘土，碾碎过40目筛；水果、蔬菜、肉、水产类洗净晾干，取

可食部分制成匀浆。 称取试样1.0 g-5.0 g于锥形瓶中，加1.0mL浓硫酸，10.0 ml硝酸+高氯

酸混合酸(4+1)，3粒玻璃珠，放置过夜。次日置电热板上加热消化，如酸液过少，可适当补加硝酸。继续消化至冒白烟，待液体体积近1 mL时取下冷却。用水将消化试样转入50mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀备用。同时做空白试验。分别取定容后的试样10 mL于15 mL比色管中，加入2 mL硫脲(150g/L)+抗坏血酸(150g/L)混合溶液，摇匀。

2.标准系列的配制

分别吸取锡标准使用液0.0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0 mL。于15 mL比色管中，分别加入

硫酸溶液(1+9)2.0、1.9、1.5、1.0、0.5、0.0 mL，用水定容至10 mL，再加入2 mL硫脲(150 g/L)+抗坏血酸(150g/L)混合溶液，混匀。

3.测定

（1）仪器参考条件：负高压，380 V；灯电流，70 mA；原子化器，温度850℃，高度10mm；氩气流速，载气500mL/min，屏蔽气流量1200mL/min；测量方式，标准曲线法；读数方式，蜂面积；延迟时间，1s；读数时间，15 s；硼氢化钠加液时间，8 s；标液或样液加液体积，2 mL。

（2）测定方法：根据试验情况任选以下一种方法。

①浓度测定方式测量：设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10-20min

后开始测量。连续用标准系列零管进样，待读数稳定后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测定，分别测定试样空白和试样消化液每测不同的试样前都应清洗进样器。试样测定结果按结果计算中的公式计算。

②仪器自动计算结果方式测量：设定好仪器最佳条件，在试样参数画面输入样品质量(g或mL)和稀释体积(mL)两个参数，并选择结果的浓度单位，逐步将炉温升至所需温度，稳定后测量。连续用标准系列零管进样，等读数稳定后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。在转入试样测定之前，再进入空白值测量状态，用试样空白消化液进样，让仪器取其均值作为扣除的空白值。随后即可依次测定试样。测 定完毕后，选择“打印报告”即可将测定结果自动打印。

结果计算式中

XSn为试样中锡含量(mg/kg或mg/L)；

C1为试样消化液测定浓度(ng/mL)；

C0为试样空白消化液浓度(ng/mL)；

V为试样消化液总体积(mL)；

m为试样质量或体积(g或mL)。

计算结果保留两位有效数字。

精密度在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。1

苯芴酮光度法原理在酸性介质中，锡易与苯芴酮形成微溶性橙红色络合物。在保护性胶体存在下进行比色测定。加入抗坏血酸、酒石酸以隐蔽铁离子等的干扰。

试剂（1）酒石酸溶液(100 g/L)；1:9硫酸溶液；1%抗坏血酸溶液（贮存于冰箱中）。

（2）动物胶溶液(5 g/L)，称取0.5g动物胶，移入50mL烧瓶中，加入20-30mL水，在60℃溶解后移入100mL容量瓶中。临用时配制，贮存于冰箱中。

（3）0.03%苯芴酮溶液：称取0.003 g苯芴酮加少量无水乙醇溶解后，加数滴1:9硫酸溶液，透明后，移入100mL容量瓶中，以无水乙醇稀释至刻度，贮存于冰箱中。

（4）锡标准溶液：准确称取0.100 0 g纯锡置于小烧杯中，加10mL浓硫酸并盖上表面皿， 加热至锡完全溶解，移去表面皿，继续加热至发生浓自烟，冷却，加入50 mL水，移入1000 mL容量瓶中，用1:9硫酸多次洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于100ug锡。

仪器分光光度计。

操作步骤1.样品处理

（1）干法处理

称取搅拌均匀样品20.0g于瓷坩埚中，在微火上炭化，移入500℃高温电炉中灰化成白色灰烬。难灰化的样品可加10%硝酸镁液2mL作助灰剂。如果样品在高温炉中不易燃烧成灰白色时，可在冷却后于坩埚中加浓硝酸数滴使残渣润湿，蒸干后再行灼烧。灼烧后的灰份用1:1盐酸2mL、水5mL加热煮沸，冷却后移入100mL容量瓶中，并用水稀释至刻度，必要时进行过滤。

（2）湿法处理

称取搅拌均匀样品20.0g于凯氏烧瓶中，加入浓硫酸10mL、浓硝酸20mL，先以小火加热，待剧烈作用停止后，加大火力并不断滴加浓硝酸直至溶液透明不再转黑为止。每当消化溶液颜色变深时立即添加硝酸，否则容易难以消化完全。待溶液不再转黑后，继续加热数分钟至有白色冒出，冷却，然后加入10mL水。继续加热至冒白烟为止，冷却。将内容物移入100mL容量瓶中，并以水稀释至刻度，摇匀备用。

2.标准曲线绘制

准确吸取每毫升相当于100ug的锡标准溶液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL，分别置于50mL容量瓶中，加入酒石酸溶液0.5mL、抗坏血酸溶液5mL、明胶溶液1.5mL、1:9硫酸溶液，并准确地加入苯芴酮溶液， 用水稀释至刻度，摇匀，30min后于分光光度计492nm波长下测定吸光度，绘制标准曲线。

3.样品分析

吸取样品溶液置于10mL比色皿中，以1:1氨水中和后，加入酒石酸溶液0.5mL，抗坏血酸5mL，以上操作同标准曲线的绘制。根据标准曲线查出锡的含量。

结果计算式中：C为从标准曲线中查出的锡质量（mg）；

m为吸取的样品质量。

注意事项天冷时由于显色反应缓慢，标准和样品分析溶液加入显色剂后，可在37℃恒温箱内放置，在比色。色泽油黄至橙红色（视锡含量而定）。1

原子吸收分光光度法原理测定样品经酸消化后，导入原子吸收分光光度计中，经火焰原子化后，吸收波长224.6nm的共振线，其吸收量与锡含量成正比，与标准曲线比较定量。

试剂（1）硫酸：硝酸。

（2）锡标准贮备液：精确称取1.000g金属锡（纯度>99.99%），溶于100mL盐酸中，移入1000mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度，储存于聚乙烯瓶内，置冰箱保存。此溶液每毫升相当于1mg锡。

仪器原子吸收分光光度计，带锡空心阴极灯。

操作步骤1.样品处理

量取200mL果汁饮料，以3000r/min的速度离心10min，使纤维素沉淀，取上层清液100mL置于250mL三角瓶中，在电热板上低温加热使水分蒸发（注意不要沸腾）。待蒸至样品液呈糖浆状时，加入15mL硫酸，瓶口盖上玻璃片，浸泡过夜。第二天于通风柜内电热板上加热消化。如果样品含糖量高，可再补加5mL硫酸，并滴加硝酸约10mL，继续加热，直至棕色气体消失，溶液变清并冒白烟为止。消化液冷却后，用去离子水洗至100mL容量瓶内，定容摇匀，过滤后待测。同时制备试剂空白液。

2.测定

由于消化好的待测液中含有大量的硫酸和钠离子，采用标准加入法测定。取3只50mL容量瓶，分别加入20mL的待测溶液，再分别加入0.0、2.5、5.0mL标准贮备液（1mg/mL），用去离子水定容至刻度，混匀待测。

3.仪器条件：波长224.6nm，灯电流、狭缝、空气乙炔流量及灯头高度均按仪器说明书调至最佳状态。点燃空气-乙炔火焰，分别测定标准溶液，绘制吸收值与标准溶液的工作曲线，并将曲线外推与浓度轴相交，交点的绝对值即待测溶液的浓度。如果仪器具有测定负吸收值的功能，可将标准浓度与相应的吸收值输入仪器，测定空白液浓度，给出浓度的绝对值即待测溶液的浓度。

结果计算式中：C为标准溶液的浓度（mg/mL）；

D为稀释倍数；

V为样品待测溶液体积（mL）；

W为果汁饮料体积（mL）。

允许偏差相对标准偏差小于5%。

说明采用标准加入法测定，最好还要用氘气灯背景校正器。因为果汁饮料中往往含有大量的钠离子，产生光散射背景干扰检测结果必须扣除。1