[科普中国]-食品添加剂中铅的测定

前言

本标准代替GB/T 5009.75-2003《食品添加剂中铅的测定》。

本标准与GB/T 5009.75-2003相比，主要变化如下：

—标准名称修改为“食品安全国家标准食品添加剂中铅的测定”；

—增加了石墨炉原子吸收光谱法；

—样品前处理增加了微波消解法。

范围本标准规定了食品添加剂中铅的限量试验和定量试验方法。

本标准适用于食品添加剂中铅的限量试验和定量试验。

二苯基硫巴腙(双硫腙)比色法原理试样经处理加入柠檬酸氢二铵、氰化钾和盐酸羟胺等，消除铁、铜、锌等离子干扰，在pH8.5～9.0时，铅离子与二苯基硫巴腙(双硫腙)生成红色络合物，用三氯甲烷提取，与标准系列比较做限量试验或定量试验。

试剂和材料注：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

试剂

硝酸(HNO3)。

硫酸(H2SO4)。

氨水(NH3·H2O)。

盐酸(HCl)。

酚红(C19H14O5S)。

三氯甲烷(CHCI3 ) 。

柠檬酸氢二铵(C6H14N2O7)。

盐酸羟胺(NH2OH·HCl)。

氰化钾(KCN)。

二苯基硫巴踪(双硫踪)(C13H12N4S)。

乙醇(C2H6O)。

高氯酸(HClO4)。

试剂配制

硝酸溶液(1+1)：取50 mL硝酸慢慢加入50 mL水中。

氨溶液((1+1)：取1份氨水与1份水混合。如含铅，应用全玻璃蒸馏器重蒸馏。

酚红指示液((1 g/L乙醇溶液)：称取100 mg酚红，加100 mL乙醇溶解(必要时过滤)。

柠檬酸氢二铵溶液(500G/L)：称取100 g柠檬酸氢二铵，溶于100 mL水中，加两滴酚红指示液，加氨溶液(1 +1)调节pH至8.6~9.0(由黄变红，再多加两滴)，用双硫腙使用液提取数次，每次10 mL~20 mL，至三氯甲烷层至绿色且不变为止，弃去三氯甲烷层，再用三氯甲烷洗涤两次，每次5 mL，弃去三氯甲烷层，加水稀释至200 mL。

氨溶液(1+99)：取1份氯水与99份水混合。

盐酸羟胺溶液(200 g/L)：称取20 g盐酸羟胺，加40 mL水溶解，加两滴酚红指示液，加氨溶液(1+1)调节pH至8.6~9.0(由黄变红，再多加两滴)，用双硫腙三氯甲烷溶液提取数次，每次10 mL~20 mL，至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗两次，每次5 mL，弃去三氯甲烷层，水层加盐酸(1+1)呈酸性，加水至100 mL。

氰化钾溶液(100 g/L)：称取10 g氰化钾，用水溶解并定容至100 mL。

警告：氰化钾(KCN)为危险化学品，应采取相应的防护措施。

双硫腙储备液(0.05%三氯甲烷溶液)：称取0.5 g研细的双硫腙，溶于50 mL三氯甲烷中，如有残渣，可用滤纸过滤于250 mL分液漏斗中，用氨溶液(1+99)提取3次，每次100 mL，将提取液用脱脂棉过滤至500 mL分液漏斗中，用盐酸溶液(1+1)调至酸性，将沉淀出的双硫腙用200 mL、200 mL、100 mL三氯甲烷分别提取3次，合并三氯甲烷层为双硫腙储备溶液。保存于冰箱中。

双硫腙使用液：吸取1.0 mL双硫踪储备溶液，加9.0 mL三氯甲烷，混匀。用1 cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长510 nm处测吸光度(A)，用式(1)算出配制100 mL双硫腙使用液(70%透光率)所需双硫腙储备溶液的毫升数(V)：

............(1)

式中：

V—双硫腙储备溶液的用量，单位为毫升(mL) ；

lg70—双硫腙使用液(70%透光率)；

A—吸光度值。

10. 硝酸溶液(100)：取1 mL硝酸，加水稀释至100 mL。

标准品

高纯硝酸铅[Pb(NO3)2]：纯度为99.99%或经国家认证并授子标准物质证书的标准物质。

铅标准储备溶液配制

铅标准储备溶液((1 mg/mL_)：精密称取0.159 8 g硝酸铅标准品，加10 mL 1%硝酸溶液，溶解后定量移入100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

铅标准使用溶液配制

铅标准使用溶液(10 μg/mL)：吸取铅标准储备溶液1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水稀释至刻度。

仪器和设备注：所用玻璃仪器均需以硝酸溶液(1+4)浸泡24 h以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。

分光光度计

125 mL分液漏斗。

250 mL凯氏烧瓶或250 mL锥形瓶。

电子天平：感量为0.1 mg和1 mg。

样品处理无机试样的制备

无机试样的“试样处理”按照相应标准方法进行测定。

有机式样的制备

有机试样的“试样处理”除已有相应标准的，按照相应标准方法进行测定外，一般按下述方法进行：

a)湿法消解：称取5.000 g试样，置于250 mL锥形瓶中，加10 mL硝酸，放置片刻(或过夜)后，加热，待反应缓和后，取下冷却，沿瓶壁加入5 mL硫酸，再继续加热，至瓶中溶液开始变成棕色，不断滴加硝酸(如有必要可滴加些高氯酸)，至有机质分解完全，继续加热，至生成大量的二氧化硫白色烟雾，最后溶液应呈无色或微黄色。冷却后加20 mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移入50 mL容量瓶中，用少量水分次洗涤锥形瓶2次~3次，将洗液一并移入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。取相同量的硝酸、硫酸，同时做试剂空白试验。

b)干灰化法：本法用于不适合湿法消解的试样。称取5.000 g试样于瓷增祸中，加入适量硫酸湿润试样，小心炭化后，加2 mL硝酸和5滴硫酸，小心加热直到白色烟雾挥尽，移入高温炉中，于500℃灰化完全。冷却后取出。加1 mL硝酸溶液(1+1)，加热使灰分溶解，将试样液转移到50 mL容量瓶中(必要时过滤)，并用少量水洗涤增祸，洗液一并移入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。取一增祸，同时做试剂空白试验。1

测定限量试验

吸取适量试样液及铅的标准使用溶液(含铅量不低于5 μg)，分别置于125 mL分液漏斗中，各加硝酸溶液(1%)至20 mL。

向试样液及铅的标准使用溶液(1 mg/mL)中各加入1 mL柠檬酸氢二铵溶液(500 g/L)、1 mL盐酸羟胺溶液(200 g/L)和两滴酚红指示液，用氨溶液(1+1)调至红色，再各加2 mL氰化钾溶液(100 g/L) ,混匀后，加入5.0 mL双硫腙使用液，剧烈振摇1 min，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1 cm比色杯中，于波长510 nm处，以三氯甲烷调节零点，测定吸光度或进行目视比色，试样液的吸光度或色度不应大于铅的标准液的吸光度或色度。

若试样经处理，则铅限量标准也应同法处理。

定量测定

吸取10.0 mL(或适量)试样液和同量的试剂空白液，分别置于125 mL分液漏斗中，各加1%硝酸溶液至20 mL。

吸取铅标准使用溶液0.0 mL、0.1mL、0.3 mL、0.5 mL、0.7 mL、1.0 mL(分别相当于0 μg、1μg、3μg、5μg 、7μg、10μg铅)，分别置于125 mL的分液漏斗中，各加硝酸溶液(1%)至20 mL。向试样液、试剂空白液及铅标准溶液中各加入1 mL柠檬酸氢二铵溶液(500 g/L),1 mL盐酸轻胺溶液(200 g/L)和两滴酚红指示液，用氨溶液(1 +1)调至红色，再各加入2 mL氰化钾溶液(100 g/L),混匀，各加5.0 mL双硫腙使用液，剧烈振摇1 min，静置分层后，三氯甲烷经脱脂棉滤入1 cm比色杯中，于波长510 nm处，以零管调节零点，测定吸光度，绘制标准曲线。

分析结果的表述试样中铅含量按式(2)计算：

……(2)

式中：

c—试样中铅的含量，单位为毫克每千克(或毫克每升)[mg/kg(或mg/L] ；

m1—试样液中铅的质量，单位为微克(μg) ；

m2—试剂空白液中铅的质量，单位为微克(μg)；

m—试样质量(体积)，单位为克(或毫升)[g(mL)] ；

V2—测定时所取试样液体积，单位为毫升(mL) ；

V1—试样处理后定容体积，单位为毫升(mL) ；

1 000—换算系数。

精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

其他本方法检出限为0.25 mg/kg。1