配位反应中,除了金属离子M和配位剂Y的主反应之外,由于溶液里其他离子的存在会产生一系列的副反应对配位主反应产生影响,为了定量的表示副反应发生的程度。化学家们引入了副反应系数α(side reaction coefficient),其中的一种叫做酸效应系数。
酸效应系数的定义EDTA(Y)是一种广义的碱,当M与Y进行络合反应时,由于氢离子的存在,就会与Y结合,形成它的共轭酸。这种形式的副反应使溶液里Y能参与与M的主反应的能力降低,故使主反应受到影响的现象叫做酸效应。用来表示酸效应的大小叫做酸效应系数,用来表示。1
酸效应系数公式,推导及其含义以EDTA为例,EDTA在水溶液里的存在形式是双偶极离子,即。如果在酸性溶液里,由于较多氢离子的存在,可以再结合氢离子,产生了和的形式。而真正能反应配位反应的只有。
根据副反应系数的公式,所以
由于此时相当于一个六元酸,所以有六个解离常数,分别为Ka1到Ka6。
当=1的时候,表示没有发生副反应,溶液里EDTA全部的存在形式是。越大的话,酸效应发生的越严重。根据公式也可以发现,是氢离子的函数,因此也可以通过已知的酸效应系数来得知当前环境的PH值。23
常用配位剂EDTA在不同PH的酸效应系数表
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唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学