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[科普中国]-硼氢化锂

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无色粉末。不溶于烃类、苯、溶于乙醚、液氨。加热分解,水溶液易水解,加酸反应迅速。用作制氢原料和有机合成还原剂。

简介中文同义词:四氢硼酸锂;氢硼化锂;硼氢化锂2M四氢呋喃溶液;氢硼化锂(约3MOL/L的四氢呋喃溶液);硼氢化锂,95%;四硼氢锂;

英文别名:Borate(1-), tetrahydro-, lithium;Borate(1-), tetrahydro-, lithium (1:1);Lithium tetrahydroborate;Lithium borohydride [UN1413] [Dangerous when wet]; UN1413; lithium boron(-1) anion

EINECS:241-021-7

分子式:H3BLi

分子量:20.77580

管制信息:硼氢化锂(易制爆)本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制

CAS号:16949-15-8。1

物理性质外观与性状:白色粉末。

相对密度(水=1):0.67

溶解性:不溶于烃类、苯,可溶于乙醚,溶于液氨。

密度:0.896g/mLat 25°C

熔点:280 °C

沸点:66°C/760mmHg

闪点:−1°F1

化学性质在约275℃分解。有吸湿性。在干空气中稳定,在湿空气中分解。在pH值大于7时,能溶于水,且水溶液缓慢分解,加酸则较剧烈分解。与氯化氢作用,生成氢、乙硼烷和氯化锂。与甲醇作用,生成硼甲氧化锂和氢。

稳定性1.常温常压下稳定;

避免的物料:水分/潮湿 酸 热 酸 碱 胺 卤素 氨。

2.分解温度380℃。它在熔点温度下会缓慢地分解而放出氢气,但在低于熔点的温度下它是稳定的。它能溶解在正脂肪醚、环醚和多元醇醚中,并且同这些醚类生成醚合物(类似于卤化锂的性质)。

3.试剂的溶液、尤其是固体容易燃烧,固体还有可能会发生粉尘爆炸。建议在氮气的保护下隔绝水气保存,在通风橱中操作和使用。1

生态学数据通常对水体是稍微有害的,不要将未稀释或大量产品接触地下水,水道或污水系统,未经政府许可勿将材料排入周围环境。1

应用用作氢源和有机基团(如醛、酮、酯)的还原剂。工业上用于漂白木浆和无电电镀(化学镀)。

硼氢化锂 (LiBH4) 是有机化学中最重要的还原剂之一,属于硼氢化合物家族的成员。锂的金属性比钠和钾弱,因而在有机溶剂中比NaBH4和KBH4 有较好的溶解度。硼氢化锂的还原能力比NaBH4和KBH4强,但是可以通过使用不同的溶剂来调控,次序大致为Et2O > THF > i-PrOH。加入锂盐或者叔胺可以增加它的反应速度,但NaBH4和KBH4没有这种效应。它的还原能力比LiAlH4弱,但具有较好的化学选择性。

该试剂基本完全覆盖了NaBH4和KBH4 的还原功能,甚至可以在低温下来完成。由于在低温下反应增加了试剂的可控性,因此LiBH4常常被用于一些具有特殊要求的羰基还原或者环氧还原。例如:1,3-氨基醇或者1,3-羟基醚等。

LiBH4与同类试剂最大的差异,或者说最重要的用途是将酯基还原成为相应的醇。虽然LiAlH4也可以完成该过程,但是LiBH4在酯基还原过程中具有非常好的选择性,羧酸、羧酸盐、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影响。

LiBH4 与环酰胺需要在溶剂中长时间回流才能将酰基部分还原为醇,但对二酰亚胺的还原却非常容易。如果使用手性环状酰胺作为辅助试剂与羧酸反应生成二酰亚胺结构,待完成手性辅助任务后,使用LiBH4不仅可以方便地切除辅助试剂,而且直接得到相应的醇。1

安全信息符号:GHS02GHS05GHS06

信号词:危险

危害声明:H260; H301 + H311 + H331; H314

附加危害声明:与水剧烈反应。

警示性声明:P223; P231 + P232; P261; P280; P370 + P378; P422

包装等级:I

危险类别:4.3

危险品运输编码:UN 3399 4.3/PG 1

WGK Germany:2

危险类别码:R14/15; R23/24/25; R34

安全说明:S26-S36/37/39-S43-S45

RTECS号:ED2725000

危险品标志:F; T1

生产方法第一个碱金属硼氢化物LiBH4是Schlessinger在1940年制备出来的,他们通过氢化锂和乙硼烷的反应合成了这个化合物。不过在工业上它总是通过硼氢化钠和氯化锂的交换反应来合成的。异丙胺是这个反应的最合适溶剂。除去了异丙胺之后用乙醚进行一次萃取,即得到产率为75%和纯度为97%~98%的硼氢化锂。2

注意事项危险性概述健康危害:该品对粘膜、上呼吸道、眼睛及皮肤有强烈刺激性。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿,化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐等。

燃爆危险:该品遇湿易燃,具强刺激性。2

急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。2

消防措施危险特性:遇潮湿空气和水发生反应放出易燃的氢气。与氯化氢反应生成氢气、乙硼烷等易燃气体,容易引起燃烧。

有害燃烧产物:氧化硼、氢气。

灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。

灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水和泡沫灭火。2

泄漏应急处理应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。小心扫起,转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。2

操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。2

本词条内容贡献者为:

耿彩芳 - 副教授 - 中国矿业大学