磷酸氢钙,白色单斜晶系结晶性粉末,无臭无味。通常以二水合物(其化学式为 CaHPO4·2H2O )的形式存在,在空气中稳定,加热至75℃开始失去结晶水成为无水物,高温则变为焦磷酸盐。易溶于稀盐酸、稀硝酸、醋酸,微溶于水(100℃,0.025%),不溶于乙醇。
物化性质1.性状:白色单斜晶系结晶性粉末,无臭无味。
2.密度(g/mL 16ºC):2.306。
3.溶解性(mg/mL):易溶于稀盐酸、稀硝酸、醋酸,微溶于水(100℃,0.025%),不溶于乙醇。
4.在空气中稳定,加热至75℃开始失去结晶水成为无水物,高温则变为焦磷酸盐1。
计算化学数据1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:4
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:83.4
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:46.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:21
制备方法(1)水萃普钙法。以农用普通过磷酸钙为原料,经多段水萃取、脱氟、石灰乳中和而得。用水(固液比为1.0-4.1)将过磷酸钙中的可溶性五氧化二磷经多段萃取从固相中萃取出来。萃取的同时加入氯化钠或活性二氧化硅进行脱氟净化。然后用板框压滤除去磷石膏渣。滤液用含CaO6%-8%的石灰乳中和,中和液静置后过滤、干燥得成品。
(2)硫酸萃取磷酸直接中和法。由硫酸萃取磷酸经计量后进入脱氟槽,加入脱氟剂脱除氟,砷、铅等。脱氟后磷酸先进入一段中和槽,用石灰乳中和,过滤滤渣作为副产肥料磷酸氢钙,滤液进入二段中和槽,用石灰乳继续中和,过滤滤液返回配制石灰乳,滤饼经气流干燥、粉碎成为产品。
磷酸也可与石灰石直接中和而得:将经煅烧的石灰石投入70%-80%的磷酸,于40-50℃下混合搅拌反应生成磷酸氢钙和磷酸氢二钙的混合物。固化后用切削器切碎,在熟化库堆放熟化48h。此间,剩余的碳酸钙与磷酸二钙反应生成磷酸氢钙。熟化料含水15%-20%,在转窑内烘至含水3%以下,再经粉碎得成品。
(3)复分解法。先将磷酸与纯碱进行中和反应生成磷酸二氢钠与磷酸氢二钠的混合液,然后加入稍少于理论量的氯化钙溶液,在高速搅拌下进行复分解反应;再用纯碱溶液中和至甲基红与甲基蓝混合指示剂,由紫变淡绿色,得沉淀,最后将沉淀分离,并用水洗涤,经精制得成品。
4H2PO4+3Na2CO3→2Na2HPO4+2NaH2PO4[CaCl2] →CaHPO4·2H2O
(4)直接中和法
石灰石经煅烧制得优质工业石灰,然后用4倍的水于90℃下消化反应75min,过滤除渣后稀释得相对密度1.03的石灰乳;将85%的食品级热磷酸稀释至相对密度为1.21的溶液,在高速搅拌下,将石灰乳加入磷酸溶液中,反应温度控制在40~45℃,有白色沉淀析出后控制石灰乳缓慢加入;反应终点pH值7.2,之后熟化0.5h,最后经洗涤、离心脱水、干燥、粉碎得产品。
H3PO4+Ca(OH)2→CaHPO4·2H2O
(5)采用复分解法 经脱氟、除砷后的合格磷酸与食用纯碱进行中和反应,得到磷酸二氢钠、磷酸氢二钠混合液送入带有高速搅拌装置的反应器中,将提纯脱色的氯化钙溶液在高速搅拌下加入,进行复分解反应,再加入提纯脱色的纯碱溶液进行中和,反应产物经漂洗、离心脱水、干燥粉碎,制得食用磷酸氢钙。
(6)将6.6%磷酸氢二钠、0.5%的磷酸二氢钾溶液和5%氯化钙溶液各1L在搅拌下,以相同速度同时缓慢滴加到含有10g磷酸二氢钾的0.5L水溶液中,且维持pH值为4~5,pH值升高时用磷酸二氢钾调节,滴加完毕后,静置,待沉淀完全后,过滤,结晶用0.16Mol/L的磷酸迅速洗涤三次,紧接着用乙醇溶液洗涤,离心甩干,在空气中干燥,即得二水合磷酸氢钙。制取无水磷酸氢钙也采用该法,只是产生沉淀的温度保持在100℃,并采用pH=3的磷酸洗涤,再用无水乙醇洗涤即可。
(7)国内主要采用外稳法生产。将磷酸氢二钠与氯化钙溶液同时投入反应釜中,搅拌使其充分混合,待氯化钙溶液加完后,再加入镁乳与焦磷酸钠溶液的稳定剂,搅拌均匀,然后静止0.5h后,沉淀经过滤、水洗、干燥、磨细而成1。
储存方法应贮存在阴凉、通风、干燥、清洁的库房内。
主要用途1.作强化剂(补充钙)和膨松剂,我国规定可用于饼干、婴幼儿配方食品,最大使用量为1.0g/kg;也可作为品质改良剂,用于发酵面制品,按生产需要适量使用。
2.作为食品饲料添加剂,以补充禽畜饲料中的磷、钙元素。
3.食品工业用作疏松剂,用于饼干、代乳品,使用量按正常生产需要。还用作面包制造用酵母培养剂。也用作面团改良剂、营养增补剂。可用作作饲料添加剂,以补充禽、畜饲料中的磷、钙元素。
4.用作家禽的辅助饲料,能促使饲料消化,使家禽体重增加,以增加产肉量、产乳量、产蛋量,同时还可治疗牲畜的佝偻病、软骨病、贫血症等。
5.用作分析试剂、塑料稳定剂、食品和饲料添加剂,还用于玻璃工业2。
危害说明毒理学数据ADI:0~70mg/kg。
生态学数据通常来说对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
本词条内容贡献者为:
蒲富永 - 教授 - 西南大学