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[科普中国]-氟化铅

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白色结晶或粉末。有两种结晶形态,316℃以上时正交转变成立方结晶。溶于硝酸,微溶于盐酸,极微溶于水(20℃,0.065G/100ml),当有硝酸或硝酸盐类存在时能增加其溶解度,不溶于氢氟酸。相对密度8.445(正交)、7.750(立方)。熔点824℃。沸点1293℃。有毒,最小致死量(豚鼠,经口)4000mG/kG。有腐蚀性。英文别名:Lead(II) fluoride; Lead difluoride; Leaddifluoride; LEAD II FLUORIDE; Lead (II) fluoride; difluoro-lambda~2~-plumbane; tetrafluoroplumbane; lead(2+) dihydride difluoride。

基本信息中文名称:氟化铅

中文别名:二氟化铅

英文名称:Lead difluoride

英文别名:Lead(+2) fluoride;Plumbous fluoride;Lead(II) fluoride;

CAS号:7783-46-2

分子式:PbF2

分子量:245.19700

精确质量:245.97300

LogP:0.459601

物化性质外观与性状:白色粉末

密度:8.445

熔点:824ºC

沸点:1293ºC

闪点:1290ºC

储存条件:库房通风低温干燥,与酸类、食品添加剂分开存放

蒸汽压:1.33kPa(904℃)

溶解性: 微溶于水,不溶于乙酸、氢氟酸,溶于硝酸1

安全信息符号:GHS06GHS08GHS09

信号词:危险

危害声明:H302 + H332; H310; H360Df; H373; H410

警示性声明:P201; P260; P280; P301 + P312 + P330; P302 + P352 + P310; P308 + P313

包装等级:III

危险类别:6.1

海关编码:2826199030

危险品运输编码:UN 2291

危险类别码:R20/22; R33; R50/53; R61; R62

安全说明:S45-S53-S60-S61

危险品标志:T1

化学反应2HF+PbCO3→PbF2+H2O+CO2;2HF+Pb(OH)2→PbF2+2H2O;

2NH4F+Pb(NO3)2→PbF2+2NH4NO3;2KF+Pb(NO3)2→PbF2+2KNO3;

Pb(OH)2 + 2HF → PbF2 + 2H2O

合成方法1.用水溶解试剂硝酸铅,使溶液相对密度为1.08(40ºC),滤去不溶物后通入氨气,使氢氧化铅析出完全,用水洗涤至NO3-离子合格。然后加入水并充分搅拌至糊状,不断搅拌下慢慢加入氢氟酸使反应完全。保温3h后滤出结晶,用水洗涤至pH≥5,吸滤后干燥,即得成品。

2.在聚乙烯烧杯中装入20%的氢氟酸110g,烧杯外部进行冷却,在搅拌下一点一点地加入由醋酸铅制备的碳酸铅或碱式碳酸铅130g,添加完毕,将烧杯置于温水中搅拌一日,逐尽二氧化碳。放置一夜后,倾去上面的清液,加入约200mL水搅拌后过滤,收集沉淀。沉淀进一步用水洗涤后,移至铂皿中,在100℃以下进行干燥。接着将铂皿放入电炉中,加热至800~850℃,除尽沾附的氟化氢。冷却之,可得无色氟化铅粉末100~110g。

将化学计量的硝酸铅和氟化钠分别配成溶液再混合,也立即生成氟化铅沉淀。过滤收集沉淀,先后用水、丙酮洗涤沉淀。然后先在100℃以下空气中干燥,进一步在室温下减压干燥,制得完全无水的氟化铅。

3.铅粉与三氟氧化氮(NF3O)反应(氟化锡制法2条目)可制备氟化铅。反应温度190℃,加热20h。产率可达60%。1

用途熔接剂成分。还原剂和除硫剂。晶体氟化铅可用作红外线分光材料(能使红外线透过),也可用于同步加速器。1

环境影响侵入途径:吸入、食入。

健康危害:二氟化铅对粘膜、呼吸道、眼睛、皮肤有强烈的刺激作用。吸入后,可能引起喉及支气管的炎症、水肿、痉挛及化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

慢性影响:对肾有损害作用,可引起神经系统功能紊乱。铅对生殖功能、胚胎、胎儿及生后的发育都有不良影响,引起血清钙减少,发生氟骨症等。

危险特性:未有特殊的燃烧爆炸特性。

燃烧(分解)产物:氟化氢、氧化铅。

应急监测方法速测管法;离子选择电极法1

实验室监测离子选择性电极法(GB7484-87,水质,氟化物)

滤膜氟离子选择电极法(GB/T15434-95,空气,氟化物)

双硫腙比色法;火焰原子吸中光谱法;石墨炉原子吸收光谱法2

环境标准中国 (TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[F]

中国 (TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度(氟化物) 0.02mg/m3(一次值)0.007mg/m3(日均值)

中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(氟化物)

①最高允许排放浓度(mg/m3):9~90;11~100

②最高允许排放速率(kg/h):二级0.10~4.2;0.12~4.9三级0.15~.3;0.18~7.5

③无组织排放监控浓度限值(mg/m3):0.02;0.02

中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标准(氟化物) 2.0~3.0mg/L(水作,旱作,蔬菜)

中国(GB11607-89) 渔业水质标准 1mg/L(氟化物)

中国(GB5749-85) 生活饮用水卫生标准 1.0mg/L(氟化物)

中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) I类1.0;II类1.0;III类1.0;IV类2.0;V类2.0以上(氟化物)

中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(mg/L)I类1.0以下 ;II类1.0;III类1.0 ;IV类1.5; V类1.5(氟化物)

中国(GB8978-1996)污水综合排放标准(mg/L)一级10;二级10~20;三级20~30(氟化物)

中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 50mg/L(氟化物)2

应急处理泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,溶于水用碳酸钠中和,如溶解不完全先加少许盐酸再加碳酸钠中和,然后用氯化钙。如大量泄漏收集回收或运至废物处理场所处置。2

防护措施呼吸系统防护:作业工人应该佩戴防尘口罩。必要时佩带防毒面具。

眼睛防护:必要时戴化学安全防护眼镜。

防护服:穿相应的防护服。

手防护:必要时戴防护手套。

其它:工作现场禁止吸烟,进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。实行就业前和定期的体检。单独存放被污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。2

急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水彻底冲洗。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。

食入:误服者给饮牛奶或蛋清。用清水或硫代硫酸钠溶液洗胃。导泻。就医。

灭火方法:不燃。火场周围可用的灭火介质。2

四氟化铅基本信息中文名称:四氟化铅(IV)

中文别名:四氟化铅

英文名称:lead tetrafluoride

英文别名:Laurinsaeure,Blei(II)-laurat;lauric acid,lead (II)-laurate;lead(II) dodecanoate;

LEAD TETRAFLUORIDE;Lauric acid,lead salt;

CAS号:7783-59-7

分子式:F4Pb

分子量:283.19400

精确质量:283.97000

LogP:1.300002

物化性质外观与性状:白色至米色晶体

密度:6.7 g/cm3

熔点:600ºC2

安全信息包装等级:III

危险类别:6.1

危险品运输编码:UN 2291

危险类别码:R62; R61; R50/53; R33; R20/22

安全说明:61-60-53-45

危险品标志:N; T; O2

生态学数据对水是极其危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。

性质与稳定性如果遵照规格使用和储存则不会分解。

贮存方法保持贮藏器密封放入紧密的贮藏器内,储存在阴凉,干燥的地方。2

合成方法在管式电炉内置一长度为30~50cm、内径为2.5~3.0cm的烧结氧化铝反应管(会略受腐蚀。也可用蒙乃尔合金管或镍管),其中放置盛有二氟化铅粉末的铂舟。在反应管的两端装有气体出入口的铜帽,铜帽与管口衔接紧密,使气体不发生泄漏。先向反应管中缓缓通入氮气,接着一边用氟气置换一部分氮气,一边加热升温至300℃。停止通氮气,以20mL/min的速度通氟气,并使温度升至500℃。约3h后,在铂舟中生成了无色四氟化铅针状结晶,会有一部分产品挥发损失。氟化过程结束之后,在使反应管冷却的同时,徐徐导入氮气以置换氟气。冷却至室温后,取出四氟化铅,移入玻璃安瓿中熔封。1

化学反应铅有+2和+4价,氯气和氟气都是强氧化剂,氯气和铅反应只生成氯化铅而不生成四氯化铅,这就是因为四氯化铅的稳定性的因素了,四氯化铅的熔点是258K,但它的分解温度竟仅是373K,而氯气和铅的反应温度就远远大于这个温度,所以在这样的条件是不能得到四氯化铅的,仅可以得到二氯化铅,因为四氯化铅是共价化合物,二氯化铅是离子化合物,它的熔点是774K,沸点是1223K。

至于氟气就没有怎么复杂,因为四氟化铅比较稳定,但四氟化铅也是共价化合物,而二氟化铅是离子化合物,有高的熔沸点,熔点就达到1128K,这样,我们将铅加热到熔点以上,通入氟气,让它们进行气相反应,使得到的四氟化铅挥发出来,再冷凝,就可以得到无色的四氟化铅的晶体。1

Pb+Cl2→PbCl2;Pb+2F2→PbF4

本词条内容贡献者为:

包申旭 - 副教授 - 武汉理工大学资源与环境工程学院