[科普中国]-甲基丙酮

甲基丙酮是一种化学物质，分子式是C4H8O。丁酮主要用作溶剂，如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏，其优点是溶解性强，挥发性比丙酮低，属中沸点酮类溶剂。

基本信息中文名称 甲基丙酮

中文别名 2-丁酮;甲基乙基酮;甲乙酮;丁酮;乙基甲基甲酮;乙基甲基酮;2-氧代丁烷;甲基乙基甲酮

英文名称 2-Butanone

英文别名 MEK; Methyl ethyl ketone; 2-Butanone (Controlled Chemical); Ethylmethylketone,99%; Ethyl methyl ketone~MEK~Methyl ethyl ketone;Ethyl methyl ketone

分子式 C4H8O

分子量 72.111

编号系统CAS号：78-93-3

MDL号：MFCD00011648

EINECS号：201-159-0

RTECS号：EL6475000

BRN号：741880

PubChem号：248724231

物性数据1.性状：无色液体，有似丙酮的气味。

2.熔点（℃）：-85.9

3.沸点（℃）：79.6

4.相对密度（水=1）：0.81

5.相对蒸气密度（空气=1）：2.42

6.饱和蒸气压（kPa）：10.5（20℃）

7.燃烧热（kJ/mol）：-2261.7

8.临界温度（℃）：262.5

9.临界压力（MPa）：4.15

10.辛醇/水分配系数：0.29

11.闪点（℃）：-9（CC）

12.引燃温度（℃）：404

13.爆炸上限（%）：11.5

14.爆炸下限（%）：1.8

15.溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯，可混溶于油类。

16.相对密度（g/mL,20/4ºC）：0.8049

17.相对密度（g/mL,25/4ºC）：0.7997

18.折射率（n20ºC）：1.3788

19.折射率（n25ºC）：1.3764

20.黏度（mPa·s,25ºC）：0.423

21.黏度（mPa·s,30ºC）：0.365

22.闪点（ºC,闭口）：-7.2

23.闪点（ºC,开口）：1.67

24.燃点（ºC）：516

25.蒸发热（J/mol,b.p.）：23.3

26.熔化热（KJ/mol）：8.4

27.生成热（KJ/mol）：279.2

28.比热容（KJ/(kg·K),定压）：2.297

29.电导率（S/m）：3.6×10-9

30.体膨胀系数（K-1,0~80ºC）：0.00142

31.体膨胀系数（K-1,0~30ºC）：0.00129

32.临界密度（g/mL）：0.270

33.临界体积（cm3·mol-1）：267

34.临界压缩因子：0.252

35.偏心因子：0.324

36.Lennard-Jones参数（A）：14.49

37.Lennard-Jones参数（K）：145.9

38.溶度参数(J·cm-3)0.5：18.796

39.van der Waals面积（cm2·mol-1）：7.910×109

40.van der Waals体积（cm3·mol-1）：49.270

41.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2478.6

42.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-238.7

43.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：339.47

44.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-146.6

45.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：103.26

46.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-2444.1

47.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-273.3

48.液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：239.0

49.液相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-151.4

50.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：158.91

毒理学数据1.急性毒性

LD50：2737mg/kg（大鼠经口）；6480mg/kg（兔经皮）

LC50：23500mg/m3（大鼠吸入，8h）

2.刺激性

家兔经皮：13780μg（24h），轻度刺激（开放性刺激试验）

家兔经眼：80mg，引起刺激。

3.亚急性与慢性毒性 大鼠暴露于5000ppm，每天6h，每周5d，共90d。引起雄性大鼠肝重增加，脑和脾重量下降，血液生化指标轻度变化；雄性大鼠仅轻度肝重增加。

4.致突变性 性染色体缺失和不分离：酿酒酵母菌33800ppm。

5.致畸性 大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）3000ppm/7h，致颅面部（包括鼻、舌）、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠孕后6~10d吸入最低中毒剂量（TCLo）2900mg/m3，致颅面部（包括鼻、舌）、肌肉骨骼系统、胃肠道发育畸形。

6.其他 大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：3000ppm（7h）（孕6~15d），致颅面部（包括鼻、舌）发育异常，致泌尿生殖系统发育异常，致凝血异常。

TCLo：100ppm（人吸入，5min）。1

生态学数据1.生态毒性

LC50：1690~5640mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼）；3200mg/L（96h）（黑头呆鱼，pH值7.5）；1950mg/L（24h）（卤虫）；50a2

分子结构数据1、摩尔折射率：20.60

2、摩尔体积（cm3/mol）：91.6

3、等张比容（90.2K）：196.3

4、表面张力（dyne/cm）：21.0

5、极化率（10-24cm3）：8.172

计算化学数据1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

2.氢键供体数量:0

3.氢键受体数量:1

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:3

6.拓扑分子极性表面积17.1

7.重原子数量:5

8.表面电荷:0

9.复杂度:38.9

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:12

性质与稳定性1.化学性质：丁酮由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢，因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合，生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时，生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用硝酸氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳定，500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时，生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩合，首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮，接着脱水生成甲基异丙烯基酮。该化合物受日光或紫外光照射时发生树脂化。与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应，生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应，生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮，例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。

2.稳定性 稳定

3.禁配物 强氧化剂、碱类、强还原剂

4.聚合危害 不聚合2

贮存方法储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法有气相和液相脱氢两种方法。
(1)气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂，温度400～500℃，常压；液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂，温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低，产率较高，催化剂寿命长，分离工艺简单。
(2)丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主产品是乙酸，同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150～225℃，压力4.0～8.0MPa。
(3)丁烯液相氧化法
此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂，在90～120℃、1.0～2.0MPa条件下进行反应。丁烯转化率约95%，丁酮收率约88%，得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单，但设备腐蚀严重，需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。
(4)异丁苯法
正丁烯和苯经烃化生成异丁苯，异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烃化以三氯化铝为催化剂，反应温度50～70℃，得异丁基苯；异丁基苯于110～130℃、0.1～0.49MPa压力下，液相氧化生成异丁基苯过氧化氢；然后在酸催化剂存在下分解，于20～60℃提浓氧化液，生成丁酮和苯酚，最后分离精制而得成品。此法特点是工艺设备腐蚀较轻，反应条件温和，有利于工业化。丁酮是干馏木材的蒸出液（木醇油）的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。

1.硫酸间接水合法 含丁醇的混合C4馏分与硫酸接触生成酸式硫酸酯和中式硫酸酯，然后用水稀释，水解生成仲丁醇水溶液，再经脱水、提浓得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后，得成品。

2.正丁烯直接水合法 此法分两种，一种以树脂为催化剂，另一种以杂多酸为催化剂。

3.仲丁醇脱氢法 此工艺分气相法与液相法，大部分采用气相法脱氢工艺。即仲丁醇在脱氢催化剂作用下经脱氢制得丁酮。

4.乙烯气相氧化法。

5.异丁苯法 正丁烯和苯经烃化生成异丁苯，异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。此法特点是：工艺设备腐蚀较轻，反应条件温和，有利于工业化。

6.含丁醇的混合C4馏分与硫酸反应，然后用水稀释，水解生成仲丁醇水溶液，再经脱水、提纯得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后，得成品。或者利用正丁烯直接水合法。

7.以工业品丁酮为原料，加入少量无水碳酸钠，搅动，加热回流，过滤后蒸馏。选择不同塔板的精馏塔和回流比，可得到不同含量的纯品丁酮。

8.主要采用酯化法。以含丁烯的混合C 4 馏分为原料,与硫酸进行酯化反应,生成酸性硫酸酯和中性硫酸酯,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提浓得仲丁醇,最后经催化脱氧后,得成品。3

用途1.丁酮主要用作溶剂，如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏，其优点是溶解性强，挥发性比丙酮低，属中沸点酮类溶剂。

2.丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体，合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等，在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。

3.用作洗涤剂、润滑油脱蜡剂、硫化促进剂和反应中间体等。

4.用于有机合成。用作色谱分析标准物质、溶剂。

5.用于电子工业，常用作清洗去油剂。

6.除了广泛用于炼油、涂料、助剂、胶黏剂、染料、医药及电子元件清洗等方面外，主要用于硝酸纤维素、乙烯基树脂、丙烯酸树脂和其他合成树脂的溶剂。其优点是溶解性强，挥发性比丙酮低。在植物油的萃取、精制过程的共沸精馏以及制备香料、抗氧化剂等方面也有应用。

7.是有机合成原料,可作溶剂。在炼油工业中作润滑油的脱蜡剂,同时用于医药、涂料、染料、洗涤剂、香料和电子等工业。液体油墨的溶剂。化妆品中用于指甲油的制造,作为低沸点溶剂,能降低指甲油的黏度，有快干性。

8.用作溶剂、脱蜡剂，也用于有机合成，及作为合成香料和医药的原料。3

安全信息危险运输编码：UN 1193 3/PG 2

安全标识：S9S12S16S25S33S45

危险标识：R11R36R37R66R67R23/24/25R39/23/24/25

安全术语S16 Keep away from sources of ignition。远离火源。

S9 Keep container in a well-ventilated place。保持容器置于良好通风处。

风险术语R11 Highly flammable。高度易燃。

R36 Irritating to eyes。刺激眼睛。

R66 Repeated exposure may cause skin dryness or cracking。长期接触可能引起皮肤干裂。

R67 Vapours may cause drowsiness and dizziness。蒸汽可能引起困倦和眩晕。3

上下游产品信息【上游原料】

甲醇-->过氧化氢-->氧化锌-->氯化钯-->硫酸酯-->正丁烷-->异丁基苯-->正丁烯-->仲丁醇-->亚铬酸铜-->氯化铜溶液-->铜合金-->锌铜试剂-->脱氢催化剂

下游产品2-苯氧基乙基胺盐酸盐-->阿立必利-->3-甲基苯并呋喃-2-羧酸-->苯并呋喃-2-羧酸-->4-氨甲基吡啶-2-氨基甲酸叔丁酯-->光盘基材用改性聚甲基丙烯酸甲酯共聚树脂-->过氧化丁酮-->2-苯并呋喃羧基 酸乙酯-->2-叔丁氧基甲酰氨基吡啶-4-基)甲基 甲磺酸酯-->3',4'-（二辛氧荃）苯甲醛-->DL-异亮氨酸-->丙硫磷-->蝇毒磷-->丁胺-->工业齿轮油-->沙奎那韦-->二甲基乙二醛肟-->4-氯-5,6-二甲基噻吩[2,3-D]嘧啶-->2,3-戊二酮-->重负荷工业齿轮油-->叶黄素-->2-氨基-4，5-二甲基噻酚-3-羧酸乙酯-->阳离子桃红FG-->中负荷工业齿轮油-->2-乙酰氨基-5-溴-6-甲基吡啶-->2-氨基-3-腈基-4,5-二甲基噻吩-->2-氨基丁烷-->米库氯铵-->苯菌灵-->2,3-丁烷二酮一肟-->羧甲基羟胺半盐酸盐-->3-甲基-1-戊炔-3-醇-->2,3-二甲基吲哚。3

本词条内容贡献者为:

李廉 - 副教授 - 中国矿业大学