[科普中国]-磷酸三甲苯酯

磷酸三甲苯酯，分子式：C21H21O4P，无色或淡黄色的透明油状液体。不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。可由固载杂多酸盐催化合成法或三氯化磷间接法（冷法）制备，是现代工业上一种重要的化工原料，主要用于塑料增塑剂和喷漆增塑剂。

物性数据1.性状：无色或淡黄色的透明油状液体。

2.熔点（℃）：-33。

3.沸点（℃）：410。

4.相对密度（水=1）：1.16。

5.相对蒸气密度（空气=1）：12.7（H2=1）。

6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（265℃）。

7.辛醇/水分配系数：5.11。

8.闪点（℃）：210。

9.引燃温度（℃）：385。

10.爆炸上限（%）：1.4（估算值）。

11.爆炸下限（%）：0.4（计算值）。

12.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂1。

分子结构数据1、摩尔折射率：102.14

2、摩尔体积（cm3/mol）：306.6

3、等张比容（90.2K）：793.2

4、表面张力（dyne/cm）：44.7

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10-24cm3）：40.49

7、单一同位素质量：368.117745 Da

8、标称质量：368 Da

9、平均质量：368.3628 Da

性质与稳定性1.化学性质：工业制品为三种异构体的混合物，通常应尽可能除去毒性很大的邻位异构体。磷酸三甲苯酯是对热稳定的难燃性物质。在酸性溶液中较难水解。邻位异构体在乙酸中用硝酸硝化时，生成6-硝基-1-甲基苯酚。与碳酸钾加热时生成邻甲酚、4,5-二甲基氧杂蒽酮和具有杂酚油气味的液体。邻位异构体与氰化钾一起加热得到邻甲苯基氰和游离的邻甲酚。对位异构体与氰化钾一同加热时，生成对甲苯基氰和对甲酚。

2.稳定性：稳定。

3.禁配物：强氧化剂、强酸。

4.避免接触的条件：受热。

5.聚合危害：不聚合。

6.分解产物：氧化磷、磷烷2。

合成方法（一）固载杂多酸盐催化合成法：

（1）固载杂多酸盐催化剂的制备：取一定量的TiCl4，加入12%氨水调至pH值为7-8，沉淀，经抽滤和洗涤至用0.1mol/LAgNO3检查Cl离子为止，烘干。将上述原料与一定量的经过预热处理的H4SiW12O40·ηH2O反应1.5h，整个过程溶液保持近沸状态，缓慢蒸除水分，烘干，得到组成为TiSiW12O40/TiO2的催化剂。

（2）合成：在反应器中加入定量混合甲酚，制备好的TiSiW12O40/TiO2催化剂（原料总量的1.0%），搅拌，加热至60℃开始滴加三氯氧磷，约1h内加完。升温至100℃继续反应，控制湿度在100-120℃待基本无HCI放出，反应约8h。过滤出催化剂，然后减压蒸馏去前馏分得产品，产率约85.5%。

（二）三氯化磷间接法（冷法）：

混合甲酚和三氯化磷在15-20℃下反应，生成亚磷酸三甲苯酯；然后在60-70℃通入氯气，生成二氯代亚磷酸三甲苯酯；再于50℃下进行水解，而生成磷酸三甲苯酯。最后经水洗、中和、蒸发脱水和减压蒸馏，截取340-360℃kPa)馏分作为成品。

精制方法：异构体分离困难，一般仅用减压蒸馏除去异构体以外的杂质3。

贮存方法储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

用途本品为阻燃性增塑剂。与许多纤维素树脂、乙烯基树脂、聚苯乙烯、合成橡胶相容，尤其与聚氯乙烯相容性极好，且可作为相容性差的助剂媒介，改善与树脂的相容性。本品有很好的相容性、阻燃性、防霉性、耐磨性、耐污染性、耐候性、耐辐射性和电气性能。本品用于油漆，可增加漆膜的柔韧性。本品还用于合成橡胶及黏胶纤维作为增塑剂。

毒理学数据1.急性毒性：LD50：5190mg/kg（大鼠经口）

2.刺激性：

家兔经皮：500mg，轻度刺激（开放性刺激试验）；

家兔经眼：500mg（24h），轻度刺激。

3.其他：大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：3150mg/kg（雄性，21d），对睾丸、输精管、附睾有影响。

生态学数据1.生态毒性： LC50：0.26mg/L（96h）（虹鳟鱼，动态）；0.15mg/L（96h）（蓝鳃太阳鱼，动态）

2.生物降解性：暂无资料

3.非生物降解性：暂无资料

4.生物富集性：BCF：165（黑头呆鱼，接触时间32d，动态）；700（斑马鱼，接触时间14d，动态）；3700（食蚊鱼）

对环境的影响健康危害侵入途径：经呼吸道、经消化道、经皮吸收。

健康危害：该品对体内假性胆碱酯酶有抑制作用，但不抑制真性胆碱酯酶。邻位异构体（TOCP）主要有迟发性中毒性神经病，间位和对位异构体实际无毒，不引起神经病变。

急性中毒：大量口服先出现恶心、呕吐、腹泻，约经1～2天消退。一般经7～28天后发生迟发性神经病，以运动型为主，常先有腓肠肌剧烈的痉挛性疼痛，可伴有下肢轻度感觉异常，后有下肢无力，并迅速进展为明显的弛缓性瘫痪，重症者也可出现锥体束征。神经症状和体征的恢复速度有相当大的个体差异。亦可经皮肤、呼吸道吸收。

慢性中毒：长期小量接触邻位磷酸三甲苯酯，可出现与急性中毒相似的神经系统损害。

应急处理处置方法泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打水混合。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴循环式氧气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿胶布防毒服。

手防护：戴防化学品手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。

急救措施皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗，至少15分钟，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗15分钟以上，就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土3。

本词条内容贡献者为:

唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学