[科普中国]-鞣酸

鞣酸系由五倍子中得到的一种鞣质。为黄色或淡棕色轻质无晶性粉末或鳞片；无臭，微有特殊气味，味极涩。溶于水及乙醇，易溶于甘油，几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。其水溶液与铁盐溶液相遇变蓝黑色，加亚硫酸钠可延缓变色。在工业上，鞣酸被大量应用于鞣革与制造蓝墨水。鞣酸能使蛋白质凝固。人们把生猪皮、生牛皮用鞣酸进行化学处理，能使生皮中的可溶性蛋白质凝固。于是，本来放上几天就会发臭腐烂的生皮，变成了漂亮、干净、柔韧、经久耐用的皮革。这种制革工序，叫做皮革鞣制。1

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，单宁酸和单宁在3类致癌物清单中。2

基本信息中文名称：鞣酸

中文别名：丹宁酸;单宁酸;没食子鞣酸;鞣质;落叶松栲胶;二倍酸；炭尼酸，柔酸 。

英文别名：Chinese tannin; Gallotannic acid; Gallotannin; Galloylglucose; Glycerite; Penta NM digalloyl glucose; Quebracho; Tannins; 1,3,6-tris-O-(3,4,5-trihydroxybenzoyl)hexopyranose; 1,2,3,4,6-pentakis-O-[(3,4-dihydroxy-5-{[(3,4,5-trihydroxyphenyl)carbonyl]oxy}phenyl)carbonyl]hexopyranose

化学式：C76H52O46

分子质量：1701.20

编号系统CAS号：1401-55-4

MDL号：MFCD00066397

EINECS号：215-753-2

RTECS号：WW5075000

BRN号：8186396

PubChem号：5

物性数据1.性状：黄色或棕黄色无定形松散粉末，在空气中颜色逐渐变深，有强吸湿性。

2熔点（ºC）：>360

3.闪点（ºC）： 198.89

4.自燃点或引燃温度（ºC）： 526.67

5.溶解性：溶于水和乙醇。几乎不溶于醚、苯、氯仿和石油醚，鞣花酸含有四个酚羟基，具有弱酸性，可溶于碱性水溶液和苯、乙酸乙酯等有机溶剂。5

毒理学数据急性毒性：小鼠腹经LC50：360mg/kg；小鼠皮下LC50：>1600mg/kg；小鼠静脉LC50：130mg/kg；小鼠肌肉LC50：>1600mg/kg5

生态学数据对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。5

分子结构数据1、 摩尔折射率：379.60

2、 摩尔体积（cm3/mol）：799.0

3、 等张比容（90.2K）：3016.6

4、 表面张力（dyne/cm）: 203.1

5、 介电常数：无可用

6、 偶极距（10-24cm3）：无可用

7、 极化率：150.485

计算化学数据1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：6.2

2、 氢键供体数量：25

3、 氢键受体数量：46

4、 可旋转化学键数量：31

5、 互变异构体数量：970

6、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：778

7、 重原子数量：122

8、 表面电荷：0

9、 复杂度：3570

10、 同位素原子数量：0

11、 确定原子立构中心数量：0

12、 不确定原子立构中心数量：5

13、 确定化学键立构中心数量：0

14、 不确定化学键立构中心数量：0

15、 共价键单元数量：15

分类单宁酸不是单一的化合物，化学组成比较复杂，大致分为两种：

① 缩合单宁酸，是黄烷醇衍生物，分子中黄烷醇的2位通过碳-碳键与儿茶酚或苯三酚结合；

② 可水解单宁酸，分子中具有酯键，是葡萄糖的没食子酸酯。

后一种是常用的单宁酸。单宁酸的化学组分随原料来源而异，由中国五倍子得到的单宁酸含葡萄糖约12%；由土耳其五倍子得到的单宁酸含葡萄糖约16.5%。单宁酸是止血剂。在医药上曾用于治疗咽喉炎、扁桃腺炎、痔疮和皮肤疱症等，内用可制止腹泻、肠出血等。单宁酸能与金属、生物碱和糖苷（见苷）等生成沉淀，对这些物质具有解毒作用。单宁酸可用于鞣革、墨水制造、纸张和丝绸上胶、锅炉除垢等，还可作媒染剂、啤酒和葡萄酒的澄明剂、橡胶的凝结剂等。单宁酸本身毒性很低。3

药用说明作用用途为收敛剂，能沉淀蛋白质，与生物碱、甙及重金属等均能形成不溶性复合物。

主要用于局部，其11%~20%软膏用于渗出性溃疡、烫伤、褥疮、痔疮、湿疹等，其15%~20%甘油溶液用于口腔炎、扁桃体炎与咽喉炎等，亦用于解毒，对去水吗啡、士的年、洋地黄、铅、银、铜、锌等中毒时，可用其溶液洗胃，现己用其他解毒药代替；用于结肠造影时，于硫酸钡灌肠剂中加入本品0.25~0.5%灌肠，用以清洁结肠，便于显影。

鞣酸能抑制蛇毒蛋白的活性，对眼镜蛇等毒素有很强的解毒作用（也可用于毒蛇咬伤时的伤口清洗）。口腔中的细菌分泌糖苷转移酶，促进蔗糖合成不碚葡聚糖，细菌粘于牙齿表面。青柿子粉单宁能阻止细菌生长，抑制糖苷转移酶的活性及糖苷的合成从而减少龋齿的形成。日本已经有相应的产品。

治疗肠道细菌传染病：如用作ADP酶抑制剂的RG单宁酸（大黄属或其他植物）和其他抗菌药联合使用。 抑制突变 对防止UV诱发的皮肤癌和皮肤老化有效果。6

用法用量外用：局部涂搽，每日2~3次。

注意事项1．用于硫酸钡灌肠时，加入本品量不超过1.5%，并不得在肠部存留(最多不超过30分钟)。

2．不适用于大面积烧伤，以免吸收中毒。

3．本品与重金属及蛋白质有配伍禁忌，故忌与铁器接触。

制剂鞣酸甘油(Glycerinrm Acidi Tan—nici)：15%~20%。

鞣酸软膏：见皮肤科用药。

鞣酸蛋白：见消化系统用药。3

副作用在护肤品行业，单宁酸常被用于祛痘护肤品中，充分利用单宁酸收敛剂的作用，达到紧致肌肤、祛除痘痘的目的。但是尽管单宁酸对祛痘有一定的功效，我们也不能就完全不去考虑他的副作用。
众所周知，单宁酸是一种化学物质，化学组成复杂，具有极强的腐蚀性，虽然其本身毒性很小，但是如果长期使用，毒性渗入脸部甚至是体内，势必会造成不可预知的后果。6

性质绿豆，放在铁锅里煮了以后会变黑；苹果、梨用铁刀切了以后，表面也会变黑。这是因为绿豆、苹果、梨与许多水果的细胞里，都含有鞣酸。鞣酸常温下能够与铁化合，生成黑色的鞣酸铁。绿豆放在铁锅里煮，高温下也会生成一种黑色的鞣酸铁。

请尝尝鞣酸的味道吧，涩得厉害。一些水果味儿涩，大半是与鞣酸分不开的。如，柿子的细胞里便有许多鞣酸。一吃涩柿子，嚼破了细胞膜，里头的鞣酸便迸了出来，把你的舌头涩的发麻。

纯鞣酸是淡黄色的粉末，很容易溶解在水里。市场上卖的柿子，通常都是预先在石灰水里泡过或者在皮上抹了层石灰。因为石灰能使鞣酸凝固，变得不溶于水，这样，鞣酸再也不会找舌头的麻烦了，柿子也就不涩了。加热，同样也能使鞣酸凝固。所以，有些人喜欢用热水泡柿子，一则去涩，一则除菌。有时呢，梨、柿子即使你没用铁刀去切，皮上也会有一些黑色的斑点。这又是一场化学变化。因为鞣酸的分子中含有很多的酚羟基，对光很敏感，而且极易被氧化，变成黑色的氧化物。

鞣酸的另一个别名叫单宁酸。鞣酸的足迹遍布大自然，很多树皮里都含有鞣酸。在我国的四川、云南一带，有一种五倍子树（也称盐肤木）上，长着一些瘤子——五倍子，五倍子里就含有大量的鞣酸。

茶叶中也含有鞣酸，也称为单宁酸或茶单宁。是浓茶伤身的最主要物质。

茶能提神醒脑、促进消化。然而，饮茶过浓，就会伤身，尤其是老年人，一旦经常性地大量饮浓茶容易出现下列症状：

造成胃液稀释，不能正常消化。因为一个人每天正常分泌胃液1.5～2.5升，这些胃液能够对一个人每天所摄取的食物进行合理消化，而浓茶会稀释胃液，从而产生消化不良、腹胀、腹痛等症状。

阻碍人体对铁的吸收。茶叶中含有鞣酸，红茶约含5%，绿茶约含10%。当人体大量饮浓茶后，鞣酸与铁质的结合就会活跃，给人体对铁的吸收带来障碍和影响，使人体表现为缺铁性贫血。普洱（熟普）和藏茶含量较少，饮用这类茶不用担心鞣酸带来的影响，老人小孩都可以饮用。

易产生便秘症。茶叶中的鞣酸还能与食物中的蛋白质结合生成一种块状的、不易消化吸收的鞣酸蛋白，导致便秘症的产生。6

用途可用作食品抗氧化剂。一般与维生素E、维生素C或没食子酸等混合后使用。

单宁用作水基钻井液的降黏剂、降滤失剂、能改善滤饼质量。也用于鞣制生皮使其转化为革。单宁具有与蛋白质、多糖、生物碱、微生物、酶、金属离子反应的活性，并具有抗氧化、捕捉自由基、抑菌、衍生化反应的特性。目前它在食品加工、果蔬加工、贮藏、化妆品、医药和水处理等方面应用越来越广泛。

鞣酸因能与蛋白质结合生成不溶于水的鞣酸蛋白，故在洗发剂中加入可防止发纤维蛋白质的溶解而保护头发，在指甲用品中使用则可增加指甲强度。没食子鞣酸和异没食子鞣酸具强烈的自由基清除作用，效用与没食子酸、儿茶精类化合物相似，用于护肤品可防晒、亮肤。鞣酸有收敛性和抗菌性，临床用于治疗局部出血，可用于牙膏护齿和防止牙龈出血。

主要用于医药、墨水、印染、皮革和冶金等工业以及水处理中，单宁在水处理过程中，具有絮凝、脱氧、阻垢和杀菌作用。由于分子结构中有大量的羟基和部分水解后所产生的羧基，因此与水中的钙，镁离子生成络合物，阻止锅炉水中的钙、镁离子形成水垢，也可减少冷却水中硫酸钙的沉积，起到分散作用。另外，单宁的凝聚力可将沉淀物聚集成水渣，通过排污排出锅炉和冷却水系统。

可以用作低度酒、果酒的澄清剂。也可用作皮革鞣制剂。

单宁酸用于镀锌层的无铬钝化。4

生产方法单宁存在于多种树木（如橡树和漆树）的树皮的果实中，也是这些树木受昆虫侵袭而生成的虫瘿中的主要成分，含量达50%~70%。可将五倍子粉碎，除去虫尸及虫的排泄物等杂质，放入铜质或木质的提取罐中，用软水提取，提取液减压浓缩，加入少量乙醚，进行喷雾干燥，即得轻质鞣酸。药用鞣酸是将浓缩液用乙醚提取，浸出液用重亚硫酸钠漂白，回收乙醚，即成医药用单宁。将五倍子打碎、筛选，然后用水浸渍，将浸渍的水澄清、预热，然后喷雾干燥，精干粉过筛得成品。

将精萘100 kg投入磺化釜中，升温至125℃，在搅拌下加入浓硫酸120kg，在155～165℃下反应6～8h。取样测终点，如果完全溶于水则证明磺化完全。逐渐降温至110℃，加少量水稀释。在80℃左右将料液压入缩合釜。在70℃左右滴加37%的甲醛水溶液39kg，滴毕后在80～90℃下反应3h，得青黑色粘稠液即为成品。由落叶松树皮经粉碎、浸提、净化、浓缩、干燥得成品。6

本词条内容贡献者为:

唐浩宇 - 教授 - 湘潭大学