氯乙酸甲酯,分子式为C3H5ClO2,为无色透明液体,有刺激性气味,微溶于水。主要用作溶剂,也用于有机合成。吸入、食入、经皮吸收对身体有害,中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾放出剧毒的烟雾。
基本信息国标编号:61102
CAS号:96-34-4
中文名称:氯乙酸甲酯
英文名称:methyl chloroacetate
英文别名:chloroacetic acid methyl ester; Methyl ester chloroacetic acid
分子式:C3H5ClO2;ClCH2COOCH3
分子量:108.52361
编号系统CAS号:96-34-4
MDL号:MFCD00000931
EINECS号:202-501-1
RTECS号:AF9500000
BRN号:5062551
物性数据1.性状:无色透明液体,有刺激气味。
2.熔点(℃):-32.1
3.沸点(℃):129.8
4.相对密度(水=1):1.24
5.相对蒸气密度(空气=1):3.8
6.饱和蒸气压(kPa):1.33(29℃)
7.临界压力(MPa):4.5
8.辛醇/水分配系数:0.63
9.闪点(℃):50.15
10.引燃温度(℃):463
11.爆炸上限(%):18.5
12.爆炸下限(%):7.5
13.溶解性:微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。
14.相对密度(25℃,4℃):1.2281
15.溶度参数0.5:22.348
16.van der Waals面积:
17.van der Waals体积:50.720
18.液相标准热熔:163.61
毒理学数据1、急性毒性:
大鼠吸入LDL0:250ppm/7H;
大鼠皮下LD16:560mg/kg;
小鼠经口LC50:240mg/kg;
小鼠吸入LC50:1 mg//2H;
哺乳动物经口LD50:240mg/kg;
2、蒸气有毒,吸入或口服有毒害。对眼睛、黏膜和皮肤有强烈刺激性。
3.急性毒性
LD50:240mg/kg(小鼠经口)
LC50:1000mg/m3(小鼠吸入,2h)。1
生态学数据生物降解性 MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,4周后降解32%~75%。1
分子结构数据1、摩尔折射率:22.57
2、摩尔体积:92.9
3、等张比容(90.2K):214.6
4、表面张力(dyne/cm):28.4
5、极化率:8.941
计算化学数据1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.7
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:2
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:26.3
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:52.8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:11
性质与稳定性1.稳定性 稳定
2.禁配物 酸类、碱类、强氧化剂、强还原剂
3.避免接触的条件 受热
4.聚合危害 不聚合
5.分解产物 氯化氢1
贮存方法储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。1
合成方法1.由氯乙酸与甲醇经酯化反应制得。将甲醇与氯乙酸按重量比0.366:1混合均匀,搅拌加热,于105-110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物,经酯分离器分层,将分出的甲醇和水重新回流入反应锅内,分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分,再进行减压蒸馏,收集65℃(8kPa)馏分,即为氯乙酸甲酯成品。收率约96%。用于农药中间体时,所得粗酯经水洗、中和即可获得含量95%以上的产品,可直接使用。生产1t这种规格的氯乙酸甲酯,约消耗氯乙酸800kg,甲醇330kg。在室验室制备时常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加浓硫酸,加热回流5h,再经中和、水洗、干燥、减压蒸馏而得成品。
2.其制备方法是由氯乙酸与甲醇经酯化反应而制得。
将甲醇与氯乙酸按质量比0.336∶1混合均匀,搅拌加热,于105~110℃下进行酯化反应。反应过程中不断蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物,经酯分离器分层,将分出的甲醇和水重新回流到反应锅内,分出的粗酯用碳酸钠中和。经中和的粗酯先用常压蒸馏切取130℃馏分,再进行减压蒸馏,收集65℃/79.98kPa馏分,即得到氯乙酸甲酯成品,收率约96%。
3.在搪瓷罐中加入氯乙酸和甲醇,加热溶解后,冷却,滴加浓硫酸,加热回流5h,冷却后,依次用水洗涤二次,用5%碳酸钠洗涤二次,再用水洗至pH=7,分去水层用无水氯化镁干燥,滤去干燥剂,减压蒸馏即为成品。12
产品用途用途一:用作医药的中间体,也是农药乐果的原料。
用途二:用作溶剂,也用于有机合成。
用途三:氯乙酸甲酯在农药上主要用于合成杀虫剂乐果、氧乐果的中间体硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙酰甲胺,此外,作为一种有机合成原料,也用于医药、粘接剂、表面活性剂的制备,还可用作溶剂。
用途四:氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油(维生素甲丁)、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。氯乙酸与乙醇、丁醇用相仿的工艺过程酯化,可获得相应的氯乙酸酯。该工艺可安排在连续化装置中进行,在100-190℃条件下,将氯乙酸和醇连续加入反应器,生成的氯乙酸酯和水连续从反应系统中移出,不需采用催化剂和共沸溶剂,可获得较高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶剂,也是药物5-氟脲嘧啶等有机合成用的中间体;氯乙酸丁酯用于生产增塑剂丁基酞酰甘醇酸丁酯等。2
安全信息危险运输编码:UN 2295 6.1/PG 1
安全标识:S16S26S36S45S37/S39
危险标识:R10R40R41R23/25R36/37/38R37/382
环境影响健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入、食入、经皮吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激性作用。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿、化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
毒理学急性毒性:LD50240mg/kg(小鼠经口) ;LC501000毫克每立方米(小鼠吸入)
环境行为危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾放出剧毒的烟雾。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。2
监测方法应急直接进水样气相色谱法
实验室气相色谱法
用Carbowax 20M和SE-30柱毛细管气相色谱法分离氯化的醋酸甲酯、丙酸甲酯和丁酸甲酯——(Korhonen,I.O.O.),《Chromatographia》,1982,15,No8,505-508(英文) 《分析化学文摘》,1984.3
化学分析法
1.技术指标外观
粗氯乙酸甲酯为无色或淡黄色液体,ClCH2COOH含量 = 91%, ClCH2COOH含量