胶清橡胶是釆用离心法浓缩天然胶乳时分离出的胶清经凝固、压片或造粒、干燥制成。
简介胶清橡胶是通过离心法浓缩胶乳时分离出胶清,以胶清为原料,经加酸凝固,再经压片或造粒、干燥脱水而制成的橡胶1。
纯胶清橡胶橡胶烃的含量约为80%,该胶具有硫化速度快、老化性能差等特点,根据生产工艺的不同,可分为胶清烟胶片、胶清绉胶片和胶清颗粒胶等。
胶清胶乳中含橡胶约 3%~7%, 其中以细小的橡胶粒子为主,非胶组分高2;而胶清中还含有:胶清胶、肌醇类、糖类、蛋白质、氨基酸、含氮碱、核酸、核苷、有机酸、无机盐。
与天然橡胶相比,胶清橡胶的橡胶烃含量较低,胶清橡胶的的橡胶径含量在70~85%之间,普通烟胶片的橡胶径含量则在92%以上。胶清橡胶中非橡胶物质的含量高于天然橡胶普通天然様胶烟胶片中的丙酮溶物含量和蛋白质含量分别为2.5%和3%左右,而胶清橡胶中的丙酮溶物含量和蛋白质含量相比天然橡胶则分别提高了2~4倍和3~6倍。天然橡胶的相对密度在0.95左右,胶清橡胶中非橡胶物质的含量很高,非橡胶物质的相对密度大于橡胶烃。因此,胶清橡胶的相对密度高于天然橡胶,在0.99左右。与天然橡胶相比,胶清样胶的硫化速率较快3。
一般而言,天然橡胶的回弹性受非胶组分总量的影响,非橡胶物质含量越多,弹性也越差,胶清橡胶的回弹性比天然橡胶的回弹性差。天然橡胶中铜、锰离子的含量是影响橡胶老化的主要因素之一,胶清中存在着大量的原胶乳乳清,用胶清制得的胶清橡胶其铜、锰离子的含量高于天然橡胶,导致胶清橡胶的老化系数较低。
化学组分
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制法种类用离心法制造浓缩乳胶时分享出来的乳清,经凝固、干燥而得。
视压片形式及干燥方法的不同,分为胶清烟胶与胶清绉胶两种。这种产品属废液回收利用,产量微小。
基本特性在天然橡胶中属橡胶成分含量最低的橡胶,其差异十分明显。
(1)橡胶成分虽不足80%,但及硫化橡胶的强度仍然较高。
(2)由于含蛋白质多,橡胶在贮存中易霉变,硫化速率快,易焦烧。
(3)胶内铜锰等有害金属含量高,容易老化。
(4)价格十分便宜,仅为烟片胶的70%左右。
胶清橡胶研究方法基本研究方法
(1)加入强酸:加入强酸使其凝固,因酸量很大,故成本较高。
(2)用脱蛋白或者表面活性剂处理胶清:以期改善胶清橡胶的性能,提升商品档次获得较高回收率并降低生产成本。
(3)超滤:一种可同反渗透和微滤分类在一起的膜分离过程,以压力为驱动力被循环处理,溶剂和部分溶质能够透过膜,而其余组分被截留。
(4)中空纤维柱浓缩法制备天然橡胶胶清橡胶:过滤掉很多小分子非胶组分(如铜、锰等),从而可以大大改善胶清橡胶的性能。
(5)母胶技术:通过加入粘土、碳黑、白炭黑等纳米填料,将胶清胶絮凝出来,获得纳米复合材料。
胶清橡胶国内外研究成果**(1)丙酮抽提去除胶清中金属离子:**
除去金属离子,这些金属离子是热氧降解的催化剂,会提高胶清橡胶的热稳定性。
(2)加入一定量的电解质辅助微波辐射对高氨含量的胶清进行快速凝固
微波辐射凝固的胶清橡胶与硫酸凝固的胶清橡胶相比, 其各项理化性能都较高。凝固过程中保留了大部分的非胶物质有促进硫化提高橡胶的交联密度。
(3)中空纤维柱过滤、浓缩后的胶清,再由碱性蛋白酶和木瓜蛋白酶二次处理后制得的高级胶清橡胶
获得的生胶的理化性能能够达到国产5号标准胶的要求。
(4)曾英4等对脱蛋白质NR制备工艺进行了研究
使用一定浓度的硫酸羟胺能调节生胶的门尼粘度。
(5)胶乳应用技术
胶清橡胶中的蛋白质能促进橡胶硫化和延缓老化,并起到一定的补强作用。
(6)胶清橡胶经脱蛋白和抗氧化处理
所制得的高级胶清橡胶的生胶性质达到国产10#标准胶的要求。
(7)纳米SiO2/胶清橡胶复合材料的制备
纳米 SiO2的用量对纳米 SiO2/ 胶清橡胶复合材料的力学性能有影响,10份时强度可达29MPa。
(8)碳黑填充胶清胶
将胶清胶与天然橡胶并用,可获得良好性能。
(9)粘土填充胶清胶
先将胶清胶乳化,再将粘土与胶清胶混合均匀,通过酸、无机盐等凝固,获得粘土/天然橡胶。
(10)用表面活性剂和氯化钙凝固胶清橡胶
工艺性能方面比自然凝固、加酸凝固的橡胶好。具有良好的抗氧指数。
(11)曝气吹脱法生产胶清胶
氨含降低 1/3 左右,使凝固用酸减少 33% 的成本支出,硫酸用量的减少,降低了胶清废水的氨氮和酸根含量。
(12)铝盐絮凝胶清的研究
采用三氯化铝絮凝所得胶清橡胶除灰分含量明显超高外,其余理化指标与普通胶清橡胶并未有太大差异,化胶的力学性能优于硫酸凝固胶。
(13)微波辐射凝固胶清橡胶5
保留了绝大部分非胶物质,灰分、杂质、灰分、氮以及挥发物含量稍高,塑性初值、抗氧指数和门尼粘度也更高,机械性能比硫酸凝固胶好。
(14)用胶清制造高级橡胶
用氢氧化钠处理湿胶清颗粒以脱除蛋白质,以及将处理过的颗粒在硫腺和草酸溶液中浸渍提高了橡胶的抗氧指数。
(15)提高胶清橡胶质量的研究
使用存放24小时的乳清来加速自然凝固,加入30一50%的乳清;用渗析法可大大降低橡胶中的杂质、灰分、氮和其他非胶物质,渗析后浸泡时只需用少量的草酸和磷酸即可提高抗氧指数。
应用范围一般用在较低级的工业制品上,常与其他天然或合成橡胶并用,调整物理及工艺性能。
主要产地中国海南省、广东省以及马来西亚、印度尼西亚、泰国、印度等地的乳胶加工厂。
分类牌号我国胶清胶分为一级、二级、三级3个等效,大体相当于褐绉胶同级的质量和价格。
近年来,随着烟片胶、绉片胶的工艺逐步转化为标准胶的生产方式,胶清胶也随之改为颗粒胶。由于该胶的耐老化性能差,贮存中很易发霉变质,现已很少见之于国际市场。主要作为离心法浓缩天然胶乳生产的副产品,综合利用6。
本词条内容贡献者为:
蒲富永 - 教授 - 西南大学