[科普中国]-亚磷酸三乙酯-

亚磷酸三乙酯，无色透明液体，有特异臭气。分子式C6H15O3P。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚，在水中久之会水解成亚磷酸二乙酯。可用作增塑剂、润滑油添加剂及稳定剂，以及农药杀虫剂“福太农”及“杀螟威”的中间体，医药镇痛剂苯噻啶的原料等。1

基本信息中文名称：亚磷酸三乙酯

中文别名：三乙基亚磷酸酯；亚磷酸三乙酯(三乙氧基膦)

英文名称：Triethyl phosphite

英文别名：AURORA KA-1231; PHOSPHOROUS ACID TRIETHYL ESTER; TRIETHYL PHOSPHONATE; Ethyl phosphite; fosforyntrojetylowy; Phosphorus ether; Triethoxyphosphine; TriethyPhosphite; Phosphorous acid triethyl

分子式： C6H15O3P

分子量： 166.16

CAS号：122-52-1

EINECS号：204-552-52

理化性质外观：无色透明液体，具有特殊的气味

沸点(℃)：156.6

相对密度(水=1)：0.963（20/4℃）

饱和蒸气压(kPa)：1.60/49℃

闪点(℃)：54

折射率：1.413

蒸汽压：3.19mmHg at 25°C

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂。

制备或来源以无水乙醇、三氯化磷和液氨为原料在二甲苯溶剂中进行酯化反应，生成亚磷酸三乙酯，粗酯经水洗去除氯化铵及亚磷酸二乙酯，蒸馏脱溶剂后，再经精馏得成品。原料消耗定额：三氯化磷（95%）950kg/t、无水乙醇930kg/t、液氨340kg/t。3

在装有封闭搅拌器、高效回流冷凝器、500毫升滴液漏斗的3升三颈烧瓶中，放入138克(175毫升，3摩尔)绝对乙醇和1升干燥石油醚(沸点40一60℃)中有447克(477毫升，3摩尔)新蒸的二乙苯胺溶液。滴液漏斗中放入400毫升干燥石油醚和137.5克(87.5毫升，1摩尔)新蒸的三氯化磷溶液。烧瓶在冷水浴中冷却。在剧烈搅拌下，滴加三氯化磷i容液，滴入速度以混合物温和回流即可。滴完约需30分钟。加完后继续加热搅拌使温和回流1小时。将含有大量盐酸二乙苯胺沉淀的悬浮物冷却，用玻芯漏斗在水泵上吸滤压干胺盐滤饼，用5份100毫升干燥石油醚(沸点40一60℃)洗涤。合并滤液和洗涤液，在水浴上用75厘米长的松针形分馏柱蒸馏浓缩。残余物转移到梨形烧瓶中，用75厘米长的松针形分馏柱在水泵减压下蒸馏。蒸出少量前馏分之后，在57-58℃/16mm收集产品(51一52℃/13mm,43一44℃/10mm无色产品的产量为138克(83%)
木制法用二甲基苯胺亦可，生成的盐酸盐极易滤去，且不吸潮。

用途1.本品用作塑料稳定剂和增塑剂；也用作医药、农药的中间体。用来生产镇痛药苯噻啶、农药杀螟威等；也用作增塑剂、稳定剂、润滑油和润滑脂的添加剂。3

2.制麟酸酪(Arbuzow反应)。脱氧、脱硫剂。氢过氧化物、过氧二芳甲酰、环氧化物、异氰酸酯脱氧，1、2一二酮脱氧制炔。还原含氮官能团。环硫化物、硫醇、二硫化物脱硫。还原α一酮酸成α一羟酸。与α一卤代醛、酮生成二烷基乙烯磷酸酯(Perkow反应)。

3.亚磷酸三乙酯在有机合成中具有广泛的用途，常常被用作还原剂和亲核试剂。它直接参与的反应由于其重要性被命名为不同的人名反应。

亚磷酸三乙酯作为还原剂，在反应中磷原子自身从+3价被氧化到+5价，同时伴有从另一反应物中夺取氧原子或者硫原子的功能，生成相应的磷酸三乙酯。例如：亚磷酸三乙酯可以将过氧化合物还原成醇，在控制条件下可以在二个过氧基团存在下选择性地还原其中的一个。1,3-二巯基酮在亚磷酸三乙酯存在下可以发生偶联反应。将亚磷酸三乙酯与醛和1,3-二巯基硫酮一起回流可得到相应的烯烃。文献报道，亚磷酸三乙酯还可以与其它磷酸酯发生氧交换反应。

亚磷酸三乙酯主导的人名反应之一是Arbuzov反应。亚磷酸三乙酯与卤代烃首先发生亲核取代反应，同时卤离子引起乙氧基断裂生成烃基取代的膦酸二乙酯衍生物。当卤代烃中卤原子的β-位有拉电子基团时，产物在强碱的作用下生成膦叶立德，随即与醛发生“一锅煮”反应得到Horner-Emmons 反应的产物。该反应在复杂天然产物的合成中具有重要的作用。

亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是Cadogan反应，它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热，可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环，生成多环含氮杂环化合物。在Cadogan反应中，亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如：邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物。3

紧急处理安全术语S16Keep away from sources of ignition.3

远离火源。

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S36 Wear suitable protective clothing.

穿戴适当的防护服。

风险术语R10Flammable.3

易燃。

R20/22Harmful by inhalation and if swallowed.

吸入及吞食有害。

R22 Harmful if swallowed.

吞食有害。

R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.

刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。1

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

消防措施危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。1

泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量

泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。1

监测方法工程控制：生产过程密闭，加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

法规信息化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，

化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)

工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)

常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)

本词条内容贡献者为:

张荣 - 教授 - 河北医科大学