[科普中国]-草酸二乙酯

无色油状液体，有芳香气味;溶解性：可混溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯等多数有机溶剂;密度：相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)5.04;稳定性：稳定;危险标记 14(有毒品);主要用途：用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成。1

基本物理化学性质

中文名称 草酸二乙酯

中文别名 乙二酸二乙酯

英文名称 Diethyl oxalate

英文别名 Ethyl oxalate; Oxalic acid diethyl ester

EINECS 202-464-1

[性 质]

1、无色油状液体，有芳香气味。相对密度1.0785(20/4℃)。熔点-40.6℃。沸点185.4℃。折射率nD(20℃)1.4101。汽化热284.5J/g。比热容1.81J/(g·℃)。与乙醇、乙醚、丙酮等常见溶剂混溶。微溶于水，并被水逐渐分解。

[用 途]主要用于苯巴比妥、巴基卡丙二酸酯、三乙胺、新诺明药物的中间体亦可作为二棉胶化染料、塑料的中间体和纤维、香料的溶剂及有机物的合成等。

[质量标准] HG/3272-2002

性 本品有毒，在机体内易水解为酸和醇而造成较强的腐蚀性和刺激性。大鼠经口LD50为0.4～1.6g/kg。其突出症状为呼吸紊乱和肌肉颤动。应注意避免吸入蒸气和接触皮肤。

包装储运 镀锌铁桶包装，规格200kg。按有毒化学品规定贮运。

草酸二乙酯具有酯类的一般性质，在空气中吸潮并慢慢分解，与氨作用生成酰胺化合物，与丙酮缩合为丙酮酸乙酯。 主要用于医药工业中，是硫唑嘌呤、周效磺胺、羧苯脂青霉素、乙哌氧苄青霉素、乳酸氯喹、噻苯咪唑、磺胺甲基异恶唑等药物的中间体，可作为塑料、染料等产品的中间体，并可作纤维素和香料的溶媒。

CAS No.： 95-92-1

安全术语

S23Do not breathe vapour.

切勿吸入蒸汽。

风险术语 R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R36Irritating to eyes.刺激眼睛。

性质与稳定性稳定性：稳定

禁配物：酸类、碱、强氧化剂、强还原剂、水

避免接触的条件：受热

聚合危害：不聚合2

合成方法1、无水草酸与乙醇在溶剂甲苯存在下进行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯经精馏为成品。原料消耗定额：草酸985kg/t、乙醇（95%）744kg/t、甲苯73.4kg/t。

甲苯条件

2、其制备方法是将乙醇、苯、草酸加入反应釜中加热至68℃，共沸回流脱水，至无水带出为反应终点，然后回收苯，得粗草酸二乙酯，减压蒸馏，收集103℃/6kPa馏分，为草酸二乙酯。

精制方法：用稀碳酸钠溶液洗涤，无水碳酸钾或硫酸钠干燥后减压蒸馏。

3.制法：

于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入无水草酸①（2）45g（0.5mol），无水乙醇81g（1.76mol），苯200mL，浓硫酸10mL。搅拌下加热于68～70℃回流共沸脱水。待水基本蒸完后，再蒸出乙醇和苯。冷后水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，水洗，无水硫酸钠干燥。常压蒸馏，收集182～184℃的馏分，得草酸二乙酯（1）57g，收率78%。注：①无水草酸可以用如下方法来制备：将粉状含结晶水的草酸与四氯碳一起加热回流，共沸脱水，直至无水蒸出。抽滤，干燥，贮存于干燥器中备用。也可直接于烘箱中干燥来制备无水草酸。本实验中也可用相应数量的含结晶水的草酸，但反应时间要长一些。2

用途1.二乙酸二乙酯主要用于医药工业，是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基噁唑、羧苯酯青霉素、乙哌氧氨苄青霉素、乳酸氯喹、噻苯咪唑等药物的中间体。也是塑料促进剂、染料中间体。还用作纤维素酯类、香料的溶剂。用作乙炔萃取剂以及染料、医药、香料等的原料。

2.乙二酸二乙酯常作为亲核试剂的底物，多用于α,γ-二羰基酯[1~3]、酮类化合[4~9]、杂环化合物[10~13]的合成等。

合成α,γ-二羰基酯 在碱性条件下，酮类化合物可与乙二酸二乙酯发生亲核取代反应而生成α,γ-二羰基酯 (式1)[1,2]。该二羰基酯常以烯醇式结构存在，可用于合成杂环化合物等 (式2)。

合成酮 乙二酸二乙酯与格氏试剂或其它有机金属化合物(如有机锂化合物等)反应生成酮，是一种制备α-酯基酮的好方法，本法可用于合成饱和酮[4,5](式3)和芳香酮[6~9](式4)。

合成噻吩类化合物 在碱的条件下，乙二酸二乙酯与β-硫醚二酯类化合物可合成噻吩衍生物 (式5)[10]，采用类似方法也可合成硒代噻吩衍生物。

合成杂环化合物 乙二酸二乙酯可以与具有β-羟基胺或类似结构的化合物发生醇解或胺解的缩合反应，合成杂环结构 (式6)。

3.用作溶剂、染料中间体，及油漆、药物的合成。2

危害及毒性健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品有强烈刺激性。高浓度严重损害粘膜、上呼吸道、眼和皮肤。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

毒理学资料及环境行为
毒性：生产场合应用较广，但未见有这种物质造成损害的报告。
急性毒性：LD50400mg/kg(大鼠经口)；>10ml/kg(豚鼠经皮)
亚急性和慢性毒性：人吸入0.76mg/L×数月，有乏力，头痛恶心，轻度贫血，白细胞减少。
危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。加热分解产生易燃的有毒气体。“
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

应急处理处置方法泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿透气型防毒服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。特别注意眼和呼吸道的防护。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。保持良好的卫生习惯。

急救措施
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。3

本词条内容贡献者为:

张荣 - 教授 - 河北医科大学