[科普中国]-磷酸三乙酯

无色透明液体，熔点-56.5℃沸点215-216℃,闪点115.5℃,相对密度1.0695(20℃),折光率1.4055(20℃)。全溶于水，易溶于乙醇、乙醚苯等有机溶剂。1

基本信息物化性质1. 性状：无色易流动液体，微带水果香味。2

2.相对密度（g/mL,20/4℃）：1.06817

3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：6.28

4. 熔点（ºC）：-56.4

5.沸点（ºC,常压）：210～220

6. 折射率（25ºC）：1.4948

7.闪点（ºC,开口）：117

8.自燃点或引燃温度（ºC）：451.7

9.蒸气压（mmHg,40ºC）：1

10.饱和蒸气压（kPa,39ºC）：0.132

11.蒸发热（KJ/mol）：57.36

12.生成热（KJ/mol）：1248.5

13.燃烧热（KJ/mol）：4117.3

14.溶解度（%,25ºC,水）：100

15.爆炸上限（%,V/V）：10.0

16.爆炸下限（%,V/V）：1.7

17.溶解性：能溶于醇、醚等有机溶剂，可与水以任何比例混溶。2

18.与强氧化剂、强碱反应。高温下在水溶液中会缓慢水解。常温下稳定。毒性小。

19.常温下稳定，加热时慢慢水解，生成磷酸二乙酯。于磷酸三乙酯中通入氯化氢时，生成氯代乙烷、磷酸一乙酯和磷酸二乙酯。与苯基溴化镁在醚甲苯混合溶液中煮沸时，生成苯基膦酸二乙酯和二乙基膦酸。磷酸三乙酯与丁醇及少量的丁醇钠一同煮沸时，生成磷酸乙基二丁基酯、磷酸二乙基丁基酯、乙醚和乙基丁基醚等。将磷酸三乙酯与苯胺一同煮沸，再与稀氢氧化钠溶液充分煮沸，生成二乙基苯胺。与吗啉一起加热到157~159℃，生成4-乙基吗啉。

20.磷酸三乙酯在相当高的剂量下会产生麻醉样现象和显著的肌肉松弛。对脑胆碱酯酶产生抑制。对皮肤和呼吸道表面有刺激作用。大鼠经口LD50800mg/kg.生产设备应密闭，防止泄漏。操作人员应穿戴防护装具。2

性质与稳定性1.与强氧化剂、强碱反应。能溶于醇、醚等有机溶剂，可与水以任何比例混溶；高温下在水溶液中会缓慢水解。常温下稳定。毒性小。2

化学性质：常温下稳定，加热时慢慢水解，生成磷酸二乙酯。于磷酸三乙酯中通入氯化氢时，生成氯代乙烷、磷酸一乙酯和磷酸二乙酯。与苯基溴化镁在醚甲苯混合溶液中煮沸时，生成苯基膦酸二乙酯和二乙基膦酸。磷酸三乙酯与丁醇及少量的丁醇钠一同煮沸时，生成磷酸乙基二丁基酯、磷酸二乙基丁基酯、乙醚和乙基丁基醚等。将磷酸三乙酯与苯胺一同煮沸，再与稀氢氧化钠溶液充分煮沸，生成二乙基苯胺。与吗啉一起加热到157~159℃，生成4-乙基吗啉。2

计算化学数据1. 疏水参数计算参考值（XlogP）：0.82

2. 氢键供体数量：0

3.氢键受体数量：4

4.可旋转化学键数量：6

5.拓扑分子极性表面积（TPSA）：44.8

6.重原子数量：11

7.表面电荷：0

8.复杂度：113

9.同位素原子数量：0

10.确定原子立构中心数量：0

11.不确定原子立构中心数量：0

12.确定化学键立构中心数量：0

13.不确定化学键立构中心数量：0

14.共价键单元数量：12

合成方法（1）由三氯化磷、乙醇与乙酸钠作用制备2

①氯化磷酸二乙酯的制备 将三氯化磷与甲苯混合后，搅拌下加入无水乙醇，湿度控制在30-40℃加完后继续搅拌0.5h ，反应生成亚磷酸二乙酯。接着再滴入二氯硫酰，湿度管制在30-40℃减压除去多余的二氯硫酰，剩余物即氯代磷酸二乙酯。

②磷酸三乙酯的制备 将乙醇钠的醇溶液加入反应釜，在搅拌下滴加氯代磷酸二乙酯，湿度控制在70℃以下，用乙醇钠和乙酸调解pH值至7-8，加完后搅拌4h。然后加入冷水，搅拌均匀后再加入甲苯，继续搅拌一段时间，静置分层，提取上层油状物，用无水碳酸干燥，过滤后回收甲苯，再进行减压蒸馏，收集72-88℃/0.4-0.667MPa的产物，即得成品。

（2）以三氯氧磷和乙醇为原料，两步酯化法合成 将100mL(1.07mol)三氯氧磷投入装有搅拌器的250mL四口烧瓶中，用冰盐水冷却至低于15℃然后在真空下滴加92mL（1.60mol)乙醇。在另一带有搅拌器的1000mL四口烧瓶中，投入550mL(9.63mol)乙醇，常压下滴加上述产物，用冰盐水水冷却，保证反应湿度小于15℃将反应混合物在0.098MPa 高真空下进行乙醇回收。控制蒸馏湿度小于55℃将回收后的乙醇套用到酯化2中，然后将剩余产物用液碱进行中和，使其pH值为6-7，萃取，再蒸馏，得成品165.05g。工艺参数：三氯氧磷：乙醇=1：9（mol),反应湿度15℃反应时间为1.5h；产品收率约82%。2

主要用途磷酸三乙酯为高沸点溶剂，橡胶和塑料的增塑剂。也是催化剂。也用作制取农药杀虫剂的原料。以及用作乙基化试剂，用于乙烯酮生产。在日本，该品的70%用于催化剂，约20%用作溶剂。2

（1）催化剂：二甲苯异构体催化剂；烯烃的聚合催化剂；制造四乙基铅的催化剂；制造碳化二亚胺的催化剂；三烷基硼和烯烃的置换反应催化剂；用乙酸高温脱水制造乙烯酮的催化剂；苯乙烯同共轭二烯类化合物聚合用的催化剂；如果在对苯二甲酸、乙二醇聚合时使用则有防止纤维变色的作用。

（2）溶剂：硝酸纤维素及乙酸纤维素的溶剂；用于保持有机过氧化物催化剂寿命的溶剂；氟化乙烯分散用的溶剂；作聚酯树脂、环氧树脂的固化催化剂的过氧化物剂及稀释剂。

（3）稳定剂：氯系杀虫剂和稳定剂；酚醛树脂的稳定剂；糖醇树脂的固体剂。

（4）合成树脂方面：二甲酚甲醛树脂的固化剂；壳型塑模所使用的酚醛树脂的软化剂；氯乙烯的柔软剂；乙酸乙烯聚合物的增塑剂；聚酯树脂的阻燃剂。

（5）磷酸三乙酯(阻燃剂TEP)为高沸点溶剂，橡胶和塑料的增塑剂，也用作制取农药杀虫剂的原料，用作乙基化试剂和乙烯酮生产。在日本，该品的70%用于催化剂。2

危害说明毒理学数据1、急性毒性：大鼠经口LD50：>800mg/kg；小鼠经口LD50：1500mg/kg

2、对皮肤有轻度刺激。在相当高的剂量下产生一种麻醉现象和显著的肌肉松弛。体外试验对脑胆碱酯酶产生抑制。2

生态学数据对水稍微危害，避免未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。2

安全信息安全术语S25Avoid contact with eyes.

避免眼睛接触。1

风险术语R22Harmful if swallowed.

吞食有害。1

注意事项皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗；

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水冲洗眼睛；

吸入：迅速撤离现场到空气新鲜处，保持呼吸道通畅，必要时进行人工呼吸，就医；

食入：患者清醒时给饮大量温水，催吐，就医。1

包装储运运输时运输车辆应配备应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时运输车辆应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防暴晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放，严禁用木船、水泥船散装运输。2

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

产品储存需放置吸潮，必要时作充氮处理2

本词条内容贡献者为:

郭会彩 - 教授 - 河北医科大学