[科普中国]-大环聚合物

大环聚合物（macrocyclic polymer）是以大单环、大套环或大扣环形存在的高聚物。是继线型、支化型（含星形）、交联型聚合物之后的又一新型聚合物。在相同相对分子质量、相同浓度下，环形聚合物和线型聚合物在溶液性质、流变学性质及高次结构等物理化学性能上有明显的差异。环形聚合物有两类：(1)利用缩聚反应的环链平衡来合成环形聚合物，(2)利用双负离子与双官能亲电试剂反应，控制体系浓度，使分子内成环和分子间扩链两种反应中成环比例增大。从而形成环形聚合物。1

简介大环聚合物是以大单环，大套环或大扣环形状存在的高聚物。是继线型、支化型（含星形）、交联型聚合物之后的又一新型状聚合物。最先发现和研究的环状聚合物是天然生物大分子，如环形多肽、环型低聚蔗糖、环链淀粉等。经化学合成制备的环状聚合物有：环型聚二甲基硅氧烷、环型芳香族聚碳酸酯、环型聚（2-乙烯吡啶）、环型聚丁二烯、环型聚苯乙烯等。环型聚合物无链末端。在相同分子量、相同浓度条件下，环型聚合物与线型聚合物在溶液性质、流变学性质及高次结构等多种物理化学性能上有明显差异。

大环聚合物合成方法环型聚合物的合成方法有两类：

(1)利用缩聚反应的环链平衡来合成环型聚合物，高分子末端功能基的反应既可发生分子内反应成环，又可发生分子间反应进一步扩链．这两种反应的几率与反应体系浓度有关。两种反应的几率相同时的浓度称为临界浓度，低于临界浓度时以环化反应为主；

(2)利用双负离子与双功能亲电试剂反应，控制体系浓度，使分子内成环和分子间扩链两种反应中成环反应比例增大，合成环型聚合物，在合成中易形成套环、扣环。使得高分子物化性能的表征与研究复杂化，因此，合成单环高分子的方法是合成研究的主要目标。2

本词条内容贡献者为:

李勇 - 副教授 - 西南大学