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[科普中国]-铅

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研究简史

早在7000年前人类就已经认识铅了。它分布广,容易提取,容易加工,既有很高的延展性,又很柔软,而且熔点低。在《圣经·出埃及记》中就已经提到了铅。

铅是人类最早使用的金属之一,公元前3000年,人类已会从矿石中熔炼铅。铅在地壳中的含量为0.0016%,主要矿石是方铅矿。

在英国博物馆里藏有在埃及阿拜多斯清真寺发现的公元前3000年的铅制塑像。在伊拉克乌尔城和其他一些城市发掘古迹所获得的材料中,不仅找到属于公元前4000年间的各种金属物件,而且有古代波斯人所用的契型文字的黏土板文件记录。这些记录说明,在公元前2350年已经从矿石中提炼出大量铁、铜、银和铅。在公元前1792——前1750年巴比伦皇帝汉穆拉比统治时期,已经有了大规模铅的生产。在中国殷代墓葬中也发现有铅制的酒器卣、爵、觚和戈等。

中国在商殷至汉代青铜器中铅的含量有增大的趋势。青铜中铅的增加对于液态合金流动性的提高起了重要作用,使铸件纹饰毕露。

不过,古代人对铅和锡的分别并不是十分明确。罗马人称铅为黑铅,称锡为白铅,以致后来它的元素符号定为Pb。

中外古炼金家和炼丹家们对铅和铅的一些化合物进行了实验,例如在魏伯阳所著的《周易参同契》中说:“胡粉投火中,色坏还为铅。”用今天的化学方程式表示就是:

Pb3O4 + 2C ——→ 3Pb + 2CO2↑

还原法制Pb

反应为:PbO+C == Pb+CO↑

PbO+CO == Pb+CO2

实验现象:生成气体能使澄清石灰水变浑浊,黄色粉末变成银白色液体。

直到16世纪以前,在用石墨制造铅笔以前,在欧洲,从希腊,罗马时代起,人们就是手握夹在木棍里的铅条在纸上写字,这正是今天“铅笔”这一名称的来源。到中世纪,在富产铅的美国,一些房屋,特别是教堂,屋顶是用铅板建造的,因为铅具有化学惰性,耐腐蚀。最初制造硫酸使用的铅室法也是利用铅的这一特性。

古罗马使用铅非常多。有人甚至认为罗马入侵不列颠的原因之一是因为康沃尔地区拥有当时所知的最大的铅矿。甚至在格陵兰岛上钻出来的冰心中可以测量得出从前5世纪到3世纪地球大气层中的铅的含量增高。这个增高今天被认为是罗马人造成的。炼金术士以为铅是最古老的金属并将它与土星联系到一起。在人类历史上铅是一种被广泛应用的金属。

从1980年代中开始,铅的应用开始骤然下降。主要原因是铅的生理作用和它对环境的污染。今天汽油、染料、焊锡和水管一般都不含铅了。

中国二里头文化的青铜器中,即发现有加入铅作为合金元素,并在整个青铜时代与锡一起,构成了中国古代青铜器最主要的合金元素。

物质结构铅是一种化学元素,其化学符号源于拉丁文,化学符号是Pb(拉丁语Plumbum),原子量207.2,原子序数为82。铅是所有稳定的化学元素中原子序数最高的。族序数为IVA ,晶胞为面心立方晶胞FCC。

铅为带蓝色的银白色重金属,它有毒性,是一种有延伸性的主族金属。熔点327.502℃,沸点1740℃,密度11.3437g/cm^3,比热容0.13 kJ/(kg·K),硬度1.5,原子体积18.17立方厘米/摩尔,质地柔软,抗张强度小。

铅元素在太阳中的含量0.01ppm,元素在海水中的含量太平洋表面 0.00001ppm,氧化态Main Pb+2, Pb+4。

铅是质量最大的稳定元素,在自然界中有4种稳定同位素:铅204、206、207、208,还有20多种放射性同位素。

金属铅在空气中受到氧、水和二氧化碳作用,其表面会很快氧化生成保护薄膜;在加热下,铅能很快与氧、硫、卤素化合;铅与冷盐酸、冷硫酸几乎不起作用,能与热或浓盐酸、硫酸反应;铅与稀硝酸反应,但与浓硝酸不反应;铅能缓慢溶于强碱性溶液。

铅的元素符号Pb是来自拉丁名称plumbum 。

晶胞参数

a = 495.08 pm

b = 495.08 pm

c = 495.08 pm

α = 90°

β = 90°

γ = 90°

【莫氏硬度】1.5

【声音在其中的传播速率】1190m/S

【电离能(kJ /mol) 】

M - M+ 715.5

M+ - M2+ 1450.4

M2+ - M3+ 3081.5

M3+ - M4+ 4083

M4+ - M5+ 6640

M5+ - M6+ 8100

M6+ - M7+ 9100

M7+ - M8+ 11800

M8+ - M9+ 13700

M9+ - M10+ 16700

金属铅是蓝白色重金属,质柔软,延性弱,展性强。空气中表面易氧化而失去光泽,变暗。

溶于硝酸,热硫酸、有机酸和碱液。不溶于稀盐酸和硫酸。具有两性:既能形成高铅酸的金属盐,又能形成酸的铅盐。元素来源:主要存在于方铅矿(PbS)及白铅矿(PbCO3)中,经煅烧得硫酸铅及氧化铅,再还原即得金属铅。第一电离能7.4167电子伏特。第二电离能15.874电子伏特。熔点327.5℃,沸点1740℃。密度11.3347克/立方厘米

理化性质物理性质铅是银白色的金属(与锡比较,铅略带一点浅蓝色),十分柔软,用指甲便能在它的表面划出痕迹。用铅在纸上一划,会留下一条黑道道。在古代,人们曾用铅作笔。“铅笔”这名字,便是从这儿来的。铅很重,一立方米的铅重达11.3吨,古代欧洲的炼金家们便用旋转迟缓的土星来表示它,写作“h”。铅球那么沉,便是用铅做的。子弹的弹头也常灌有铅,因为如果太轻,在前进时受风力影响会改变方向。铅的熔点也很低,为327℃,放在煤球炉里,也会熔化成铅水。

化学性质铅很容易生锈——氧化。铅经常是呈灰色的,就是由于它在空气中,很易被空气中的氧气氧化成灰黑色的氧化铅,使它的银白色的光泽渐渐变得暗淡无光。不过,这层氧化铅形成一层致密的薄膜,防止内部的铅进一步被氧化。也正因为这样,再加上铅的化学性质又比较稳定,因此铅不易被腐蚀。在化工厂里,常用铅来制造管道和反应罐。著名的制造硫酸的铅室法,便是因为在铅制的反应器中进行化学反应而得名的。

铅的同位素铅有四种自然的、稳定的同位素2:Pb-204(1.4%)、Pb-206(24.1%)、Pb-207(22.1%)和Pb-208(52.4%)。后三种是铀-238、铀-235和钍-232经过一系列裂变后的最终产物。这些反应的半衰期分别是4.47×10年、7.04×10年和1.4×10年。只有Pb是自然存在的、非衰变产物。

Pb-208在稳定的同位素中质量最大。

制备方法工业制备第一种:火法炼铅
目前世界上炼铅以火法炼铅为主,火法炼铅一般包括原料准备(配料、制粒、烧结焙烧)、还原熔炼制取粗铅和粗铅精炼三大工序。烟气制酸、烟尘综合回收以及从阳极泥回收金银等贵金属也是火法炼铅工艺的重要组成部分。
铅精烧结焙烧有两个目的:一是将原料中的硫氧化除去,并以SO2形式送去制硫酸;二是使部分伴生金属氧化并与SiO2等脉石成分生成MeO.SiO2低熔点液相,使细粉状铅精矿粘结成多孔硬块,以利还原熔炼。
(1)备料 进入烧结工序的物料包括铅精矿、石英熔剂、烧结返料,三者的配比为30:10:60。铅精矿一般含有(%):Pb 50-60、Zn 4-6、Cu 0.2、S15-25、Fe 14、SiO2 1-2。此外,还伴生有Ag、Bi、Cd、In等有价金属。配好的物料,经过混合和制粒,用布料机均匀地平铺在烧结机上进行烧结焙烧。 (2)烧结 现代烧结作业均采用带式烧结机,面积为60-70m3。工作时,铺满炉料的烧结机在传动机械带动下向前移动,经过点火装置处炉料被火焰点燃,并在强制通过料层吸入(或鼓出)的大量窑中氧的作用下,料层温度迅速上升到1073-1173K,炉料中发生了一系列的烧结反应。

炉料中主要铅矿物PbS与O2反应生成PbO和SO2:

3PbS+5O2====2PbO+PbSO4+2SO2

3PbSO4+PbS====4PbO+4SO2

还有少量金属铅生成:
PbS+PbSO4====2Pb+2SO2
在炉料中含量较高的黄铁矿(FeS2)发生分解并进一步氧化成FeO, Fe2O3和SO2,进而与SiO2, PbO化合,生成为硅酸盐(2FeO.SiO2、xPbO.SiO2)和亚铁酸盐(xPbO.yFe2O3)。以上盐类在焙烧作业温度下均呈液相,粉状炉料在此液相作用下,形成坚硬多孔大块。这些低熔点盐是烧结过程的粘结剂。烧结料经过破碎筛分,筛至50-150mm块料送鼓风炉熔炼,筛下粉料返配料,含SO2烟气送去制酸。
影响烧结焙烧效果的因素有:①炉料配比与化学成分;②炉料水分;③炉料粒度;④料层厚度;⑤点火温度;⑥小车运行速度;⑦吸风风量与鼓风压力、风量;⑧烟气SO2浓度等。
烧结焙烧典型技术经济指标为:料层厚度250-300 mm,床能力25-30 t/(m2·d),台车速度0.8-1.0 m/min,烧结块含硫1.5%-2%,混合料含硫6%,含水5%-6%,成品块率 27%-30%,脱硫率88.5%,点火温度800-1000℃,烟气SO2浓度3%-4.5%,鼓风压力2.5-4.5 kPa,强度18-23m3 /(m2·min),烧结温度1000℃,时间16-20 min,垂直烧结速度12-15 mm/min.
第二种:电解精炼
电解精炼。用硅氟酸和硅氟酸铅做电解液,粗铅做阳极,纯铅做阴极 ,可得纯铅 。耐腐蚀 ,可用作水管 。铅、锑 、锡的合金熔点低(约240℃) ,凝固时膨胀,可作印刷铅字 。铅玻璃用作X射线防护屏 。大量铅用于生产汽油抗爆剂四乙铅和蓄电池的极板。
铅电解精炼现在一般采用是1901年的柏兹所提出的,将粗铅或经过火法初步精炼的半精炼铅,在硅氟酸与硅氟酸铅的水溶液中进行电解的过程。其目的是为了获得高品位的铅并回收銤及稀贵金属。
还有一些铅提炼的简单工艺比如
1、将方铅矿中的硫化铅部分转变为硫酸铅,两者进一步反应得金属铅。
2、将硫化铅熔烧成氧化铅,然后与焦炭、石灰石放在鼓风炉中冶炼,可生产金属铅。345

实验室制备实验室通常用分光光度法

分光光度法的详细步骤: 称取试样置于300ml石英或是不含铅的烧杯中,加入15~70ml适宜比例的盐酸(ρ=1.19)、硝酸(ρ=1.42)混合酸,缓慢加热溶解;取下稍冷,加入浓磷酸10ml,硫酸(ρ=1.84)20ml,混匀。于电热板上加热至冒硫酸烟,取下冷却。加水溶解盐类,稀释至体积150ml,加热煮沸,在不断搅拌下,加入10ml氯化锶溶液(1.5%)煮沸2~5min,于低温电热板上保温1h后,冷却至室温。冷却过程中,应注意搅拌几次。用慢速滤纸过滤,用(1+100)硫酸洗涤烧杯和沉淀数次,并以水洗2~3次。打开滤纸,将沉淀用水仔细洗入原烧杯中,充分洗涤滤纸;加入10%碳酸钾溶液25ml,加热至沸,微沸1~2min,后于低温电热板上保温30min,冷却至室温。 用浓盐酸中和并过量1ml,加热使沉淀溶解,用水稀释至体积约100ml,加入10~15ml硫酸(ρ=1.84),煮沸2~5min,于低温电热板上保温1h,冷却至室温。冷却过程中,应注意搅拌几次。然后用慢速滤纸过滤,用(1+100)硫酸洗涤烧杯和沉淀数次,并以水洗2~3次。打开滤纸,将沉淀用水仔细洗入原烧杯中,充分洗涤滤纸;加入10%碳酸钾溶液25ml,加热至沸,微沸1~2min,后于低温电热板上保温30min,冷却至室温。如称样0.1000~0.2000g时,可省去以上操作。 用慢速滤纸过滤并将沉淀全部转移到滤纸上,用擦棒擦净烧杯,并用1%碳酸钾溶液洗涤烧杯及沉淀数次,水洗2~3次。用8~10ML热盐酸(5+95)分5次溶解沉淀于20ml量瓶中,并用水洗涤滤纸3~4次,总体积不超过15ml,(称取的试样中,含铅超过50μg时,则需将溶液稀释至刻度,混匀,分取5ml显色)。加入1~2滴0.1%百里酚蓝溶液,用(1+10)氢氧化铵溶液中和至黄色,以盐酸(1+10)中和至微红色,再用氢氧化铵(1+10)中和至黄色。加入抗坏血酸(1%),1ml亚铁氰化钾溶液,(0.1%),3ml乙酸—乙酸钠缓冲溶液,用水稀释至22ml,混匀,加入1ml氟化铵溶液(0.5%),1ml二甲酚橙溶液,稀释至刻度,摇匀。放置10min,将部分溶液移入3cm比色皿(含量高时用2cm比色皿)中,以水为参比液,于波长580nm处测量吸光度,减去随同式样所作空白的吸光度。同时,从工作曲线上查出相应的铅含量。工作曲线的绘制:称取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00铅标准溶液(10μg/ml),分别置于7个25ml量瓶中,用水调节至体积5ml,加入1~2滴百里酚蓝溶液,下与分析步骤相同。测量吸光度时,应当减去试剂空白的吸光度。然后,以铅为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 计算:按下式计算前的百分含量 Pb(%) =m1? V / m?V1 × 100% 式中 : V1:分取试液的毫升数; V: 试液总毫升数; m1:从工作曲线上查得的铅量(g); m :试样重(g)

应用领域铅主要用于制造铅蓄电池;铅合金可用于铸铅字,做焊锡;铅还用来制造放射性辐射、X射线的防护设备;铅及其化合物对人体有较大毒性,并可在人体内积累。铅被用作建筑材料,用在硫酸铅电池中,用作枪弹和炮弹,焊、奖杯和一些合金中也含铅。铅还可以做成开花弹(又名达姆弹)。

铅在地壳中含量不大,自然界中存在很少量的天然铅。但由于含铅矿物聚集,熔点又很低(328℃),使铅在远古时代就被人们所利用了。方铅矿(PbS)直到今天都是人们提取铅的主要来源。远古时代人们偶然把方铅矿投进篝火中,它首先被烧成氧化物,然后受到碳的还原,形成了金属铅。

铅表面在空气中能生成碱式碳酸铅薄膜,防止内部再被氧化。制造铅砖或铅衣以防护X-射线及其他放射线。用于制造合金。等量之铅与锡组成的焊条可用于焊接金属。制活字金。铅与锑的合金熔点低,用于制造保险丝。可用于制造铅弹。

年代久远的铅不但纯净、致密,而且放射性也比新开采出的金属低得多,所以是制作高精度物理实验中屏蔽装置的理想材料。但是,因为年代久远的铅同时也具有珍贵的历史价值,所以许多历史学家反对将它们熔掉。

2007年全球铅的消费比例为:汽车蓄电池69.7%,电缆护套2.5%,轧制材和挤压材6.5%,弹药、军火6.9%,合金2.8%,染料和其他化合物8.9%,其他2.7%。

铅的化合物铅的化合物6,如氧化铅(又称黄丹、密陀僧)、四氧化三铅(又称红丹)、二氧化铅、三氧化二铅、硫化铅、硫酸铅、铬酸铅(又称铬黄)、硝酸铅、硅酸铅、醋酸铅、碱式碳酸铅、二盐基磷酸铅、三盐基硫酸铅等分别用于油漆、颜料、橡胶、玻璃、陶瓷、釉料、药物、塑料、炸药等行此铅化合物均以粉尘形式逸散。

氧化铅

分子式:PbO

中文名称:氧化铅

英文名称:Lead oxide;lead oxide

氧化铅为黄色或略带红色的黄色粉末或细小片状结晶,遇光易变色·化学性质空气中能逐渐吸收二氧化碳。加热到300~500℃时变为四氧化三铅,温度再高时变为一氧化铅。有毒。还原法制取铅 反应式 PbO+C == Pb+CO↑ PbO+CO == Pb+CO2实验现象生成气体能使澄清石灰水变浑浊,黄色粉末变成银白色液体。

四氧化三铅

四氧化三铅(化学式Pb3O4),俗称红丹、铅丹,相对分子质量685.60。国标编号:61507,CAS号:1314-41-6。主要用作防锈颜料,有机合成的氧化剂,蓄电池制粉。它是一种鲜桔红色粉末或块状固体,它不溶于水,但溶于热碱液、稀硝酸、乙酸、盐酸。它是一种有毒的化学品。

二氧化铅

棕黑色结晶或粉末6。不溶于水和醇,溶于乙酸和氢氧化钠。加热分解。溶于染料、电极等制造,用作氧化剂。可由漂白粉与碱性氢氧化铅溶液作用而得。

三氧化二铅

分子式:Pb2O3
性质:红黄色或绿棕色粉状物。不溶于冷水或氢氧化钾溶液。可被浓酸分解为二氧化铅和氧化铅。370℃左右放出氧,余留下四氧化三铅,约530℃左右时余留下氧化铅。在热水中徐徐分解。可将氧化铅溶于氢氧化钠,然后通入臭氧氧化制得。用于制取其他铅的氧化物。

硫化铅

化学式pbS

分子量239.25

蓝色有金属光泽立方晶体或棕黑色粉末。密度7.5g/cm,熔点1114℃,在860℃时开始挥发,难溶于水和碱溶液。可溶于硝酸。在空气中灼烧,可生成一氧化铅和二氧化硫。自然界中主要矿石为方铅矿,是炼铅的原料。高纯度的硫化铅用作半导体。将硫化氢通入酸性硝酸铅溶液可制得。

硫酸铅

分子式:PbSO4
性质:白色单斜或斜方结晶6。密度6.2g/cm3。熔点1170℃溶于铵盐。微溶于浓硫酸。稍溶于水。有毒!用氧化铅加水调成浆,再加入补充水和少量醋酸,在搅拌下和硫酸反应制得。亦可用氢氧化铅或碳酸铅同热硫酸反应制得。用作草酸生产的催化剂,纤维增重剂。也可用于颜料,快干漆,铅丹,蓄电池等的生产中。

安全措施环境危害在所有已知毒性物质中,书上记载最多的是铅。古书上就有记录认为用铅管输送饮用水有危险性。公众接触铅有许多途径。公众主要关心石油产品中含铅问题。颜料含铅,特别是一些老牌号的颜料含铅较高,已经造成许多死亡事件,因此有的国家特别制定了环境标准规定颜料中铅的含量应控制在600PPM之内。

有的国家还没有制定出标准,但是市场出售高铅含量颜料时贴出标签警示用户。食品中也发现铅的残留,或是空气中的铅降下污染食物,或是罐头皮的铅污染罐头食品。铅的另外一个重要来源是铅管。几十年以前建筑住宅时用铅管或铅衬里管道,夏天的天然冰箱也用铅衬里,这些年已经禁用,改用塑料或其它材料。

一般饮用水中铅含量的安全界限是100微克/升,而最高可接受水平是50微克/升。后来又进一步规定自来水中可接受的铅最大浓度为50微克/升(0.05毫克/升)。此外,为了研究铅对人体健康的影响,科学家着手检测人体血样的铅浓度,作为是否铅中毒的先期指标。数据表明:如果饮用水接近50微克/升,那么该病人血样的铅浓度约在30微克/升以上。吃奶的婴儿要求应该更为严格,平均血铅浓度要不超过10--15微克/升。

水厂处理水过程中可能加入钙和重碳酸盐以保持水呈碱性,继而减少水对输水管道的腐蚀,这个过程会带来新的风险。但是腐蚀问题很复杂,不是如此这般所能解决的,应该总体净化,但又价格昂贵。

许多化学品在环境中滞留一段时间后可能降解为无害的最终化合物,但是铅无法再降解,一旦排入环境,很长时间仍然保持其毒性。由于铅在环境中的长期持久性,又对许多生命组织有较强的潜在性毒性,所以铅一直被列入强污染物范围。

胃疼,头痛,颤抖,神经性烦躁突触数量降低,在最严重的情况下,可能人事不省,直至死亡。在很低的浓度下,铅的慢性长期健康效应表现为:影响大脑和神经系统。科学家发现:城市儿童血样即使铅的浓度保持可接受水平,仍然明显影响到儿童智力发育和表现行为异常。我们只有降低饮用水中铅水平才能保证人们对铅的摄取总量降低。无铅汽油的推广应用为降低环境中的铅污染立了大功,特别是降低了大气中的颗粒物中的铅。铅还能影响酶和细胞代谢。

铅与颗粒物一起被风从城市输送到郊区,从一个省输送到另一个省,甚至到国外,影响其它地区,成了世界公害。科学家在北美格陵兰地区的冰山上逐年积冰的地区打钻钻取冰柱,下层的年头久远,顶层的年头捱近,依不同层次测定冰的铅含量。结果表明:1750年以前铅含量仅为20微克/吨;1860年为50微克/吨;1950年上升为120微克/吨;1965年剧增到210微克/吨。近代工业的发展,全球范围的污染日趋严重。

健康危害儿童中毒

儿童发生铅中毒的概率是成年人的30多倍!其原因与儿童正处在生长发育阶段,许多器官尚不成熟,解毒功能不完善,对铅较敏感,以及接触机会较多有关。72007年3月24日北京儿科研究所报告,由世界卫生组织儿童卫生合作中心牵头,历时3年的中国部分城市儿童铅中毒调查结果显示,中国6岁儿童的血铅值位居各年龄组儿童之首,北京7%的孩子血铅含量超标。

国际上普遍认为儿童血铅达到或超过100微克/升为血铅偏高。铅超标会影响儿童的智力,包括说话能力、记忆力和注意力等。孩子血铅超标告一般不会有明显的症状,主要表现为注意力不集中,会有攻击性,有时肚子会疼。由于这些症状不具有特异性,因此往往会被家长忽略。

儿童是室内空气铅污染的首要受害者。室内环境铅污染主要有以下四个方面:一是来源于室内某些装饰品。如使用含铅油漆或涂料进行住房墙壁、地板和家具等装饰,造成室内尘土含铅量升高。新装修的住宅最好在有效通风换气3个月后入住;要加强儿童房间的通风换气,减少儿童在污染环境里的活动时间。二是来源于煤及煤制品。煤在燃烧过程中会释放出铅尘。

另外两个铅污染因素分别是:三是来源于室内吸烟。孩子被动吸烟能增加血铅水平过高的危险性。每克香烟中含0.8微克的铅。研究表明,有被动吸烟史的儿童发生血铅水平过高的危险性要高于没有被动吸烟史的儿童。有人对在吸烟家庭中长大的孩子与在不吸烟家庭中长大的孩子进行对比发现,前者患铅中毒的比例比后者要高出10倍以上。这说明,香烟燃烧时,烟雾中含有的铅颗粒虽然量很少,但儿童长期被动吸入也会引起蓄积中毒。对被动吸烟与幼儿血铅水平关系的研究也表明,幼儿的血铅水平和铅中毒率随家庭中吸烟量的增加及吸烟时间的延长而升高,年龄越小血铅水平和铅中毒率越高,2岁左右为最高。一般认为,年龄越小越对烟雾铅污染易感和脆弱,2岁时可能是儿童被动吸烟铅吸收的关键时期。四是来源于空气污染。室外大气铅浓度会直接影响室内铅污染水平。

如何让孩子远离铅危害?除了定期给孩子检测身体微量元素水平外,可以从以下12个方面让你的宝宝远离铅危害:

1、勤洗手,勤剪指甲,养成饭前洗手好习惯;

2、经常清洗儿童的玩具和其他一些有可能被孩子放到口中的物品;

3、应经常用湿布抹去儿童能触及到的部位的灰尘,食品和奶瓶的奶嘴上要加上罩子;

4、直接从事铅作业劳动的工人下班前必须按规定洗澡、更衣后才能回家;

5、注意室内通风,特别是以煤为燃料的家庭应尽量多开窗通风;

6、家长不要在室内吸烟;

7、少食某些含铅较高的食物,如松花蛋、爆米花等;

8、自来水中含铅量不容忽视,每天早上用自来水时,应将水龙头打开约1~5分钟,以减少水中铅污染,最好使用家用净水器。推荐RO反渗透水过滤器。

9、儿童应定时进食,空腹时铅在肠道的吸收率可成倍增加;

10、要保证儿童的日常膳食中含有足够量的钙、铁、锌等元素,以促进铅的排出;

11、不要从地摊或者不正规的渠道购买了含铅量超过规定标准的油画棒或者蜡笔。

12、少带孩子逛大街,减少汽车尾气铅污染危害。8

铅的问题

千万不要轻信网上各种所谓的排铅口服液,中国的保健行业标准尚且不够完善,经常出现一些根本不具备其宣称的保健疗效的产品。

首先,要明白一点,血铅进入人体后是十分难排出的,同时血铅给人,尤其是儿童,造成的伤害是不可逆的。因此要格外重视血铅超标问题,要定期去做检测。

血铅进入人体后相当大的比例以盐的形式储存在骨骼当中,且随着人的寿命增加,骨中的铅呈逐渐上升趋势。骨中的铅一般是不会转化为血铅的,因为其为不溶解的形式。但在某些条件下,骨中的铅可以转化为血铅。

血铅可以以尿液、汗液等方式排除,因此人成年后,一般情况下,血铅的含量不会改变(动态平衡)。

对于儿童铅超标(只要高于60就要积极应对,理想状态时0),只有两件事可做:一、杜绝可能吸收铅的来源。二、补充均衡的膳食营养。 所谓的排铅口服液其实就是些高价的营养补充剂,通过食疗完全可以得到比其更好的疗效。

关于第一条,城市污染的大环境无法改变。因此,要尽量避免儿童站在马路边,因为尾气中含有大量的铅。

关于第二条,要多吃些富含矿物质(尤其是铁和钙)和维生素(尤其是C)的食物。这样可以减少肠胃对铅的吸收。

但是,以上两条并不能“排铅”,只能防止吸收更多的铅。排铅只能靠自身的代谢作用和血铅转换为不溶解的骨铅的方式进行。即“进的少,出的多”,血铅含量自然就会降低了。儿童的排铅能力较为低下,因此等你孩子长大后,此情况会好转。

如果血铅含量过高(一般是因为职业病等因素),则必须通过服用药物(金属络合剂,其易于与铅结合而不易于与钙、铁等元素结合)进行治疗。但此类药物一般有副作用,可导致钙等元素流失,因此必须在医师的指导下进行。

危害防治泄漏应急处理

切断火源。戴好防毒面具,穿好一般消防防护服。用洁净的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

①对于泄漏的PbCl4和Pb(ClO4)2,应戴好防毒面具等全部防护用品。用干砂土混合,分小批倒至大量水中,经稀释的污水放入废水系统。

②对于泄漏的PbO、四甲(乙)基铅和Pb3O4,应戴好防毒面具等全部防护用品。用干砂土混合后倒至空旷地掩埋;污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。

③对于泄漏的PbF2,应戴好防毒面具等全部防护用品。在泄漏物上撒上纯碱;被污染的地面用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统。

④对于泄漏的Pb(BrO3)2、PbO2和Pb(NO3)2,应戴好防毒面具等全部防护用品。被污染的要面用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统。

⑤对于泄漏的烷基铅,用不燃性分散剂制成乳液刷洗。如无分散剂可用砂土吸收,倒至空旷地方掩埋;被污染的地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。

处理方法:当水体受到污染时,可采用中和法处理,即投加石灰乳调节pH到7.5,使铅以氢氧化铅形式沉淀而从水中转入污泥中。用机械搅拌可加速澄清,净化效果为80%~96%,处理后的水铅浓度为0.37~0.40mg/L。而污泥再做进一步的无害化处理。对于受铅污染的土壤,可加石灰、磷肥等改良剂,降低土壤中铅的活性,减少作物对铅的吸收。

防护措施

呼吸系统防护:作业工人应该佩戴防尘口罩。

眼睛防护:必要时可采用安全面罩。

防护服:穿工作服。 手防护:必要时戴防护手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

食入:给饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法

干粉、砂土。

药理作用

铅在治疗上很少应用,但在工业上用途很广,慢性铅中毒系重要职业病之一。铅的吸收甚缓,主要经消化道及呼吸道吸收。吸收后绝大部分沉积于骨中。沉积骨中的铅盐并不危害身体,中毒的深浅主要决定于血液及组织中的含铅量,血中铅含量如超过0.05-0.1mg%,即产生中毒症状。钙与铅的代谢有平行关系,凡能影响体内钙代谢的因素也能影响铅的代谢。铅主要由肠与肾排泄,肠排泄量一般较肾多。尿中铅量超过0.05-0.08mg/l时,应考虑有铅中毒可能。慢性中毒症状极为多样化,特征也多,主要有:肠胃道的紊乱如食欲不振、便秘(有时为腹泻)、由于小肠痉挛而发生铅绞痛,齿龈及颊粘膜上由于硫化铅的沉着而形成的灰蓝色铅线等。神经系统受侵犯而发生头痛、头晕、疲乏、烦躁易怒、失眠,晚期可发展为铅脑病,引起幻觉、谵妄、惊厥等;外周可发生多发性神经炎,出现铅毒性瘫痪。中毒早期,血液中出现大量含嗜碱性物质的幼稚红细胞,如点彩红细胞、网织红细胞、多染色红细胞等,一般认为这是骨髓中血细胞生长障碍的表现,晚期可抑制骨髓及破坏红细胞而产生贫血。治疗的特效药为螯合剂依地酸钙钠,或青霉胺。二巯基丙醇疗效常不可靠。

中药化学成分

主要为金属铅,优良品中铅可达99%;因矿石的质量、冶炼与精制方法之不同,常夹少量银、金、锡、锑、铁等其他金属。在大气中,因与氧气、水气、二氧化碳接触,铅表面常生成氧化铅、碱式碳酸铅等的薄层而失去金属光泽。

安全标志毒理资料毒性急性毒性:LD5070mg/kg(大鼠经静脉)

亚急性毒性:10μg/立方米,大鼠接触30至40天,红细胞胆色素原合酶(ALAD)活性减少80%~90%,血铅浓度高达150~200 μg/100ml。出现明显中毒症状。10μg/立方米,大鼠吸入3至12个月后,从肺部洗脱下来的巨噬细胞减少了60%,多种中毒症状。0.01mg/立方米,人职业接触,泌尿系统炎症,血压变化,死亡,妇女胎儿死亡。

慢性毒性:长期接触铅及其化合物会导致心悸,易激动,血象红细胞增多。铅侵犯神经系统后,出现失眠、多梦、记忆减退、疲乏,进而发展为狂躁、失明、神志模糊、昏迷,最后因脑血管缺氧而死亡。血铅水平往往要高于2.16微摩尔/升时,才会出现临床症状,因此许多儿童体内血铅水平虽然偏高,但却没有特别的不适,轻度智力或行为上的改变也难以被家长或医生发现。这也是为什么儿童铅中毒在国外被称为“隐匿杀手”的原因。

致癌:铅的无机化合物的动物试验表明可能引发癌症。另据文献记载,铅是一种慢性和积累性毒物,不同的个体敏感性很不相同,对人来说铅是一种潜在性泌尿系统致癌物质。

致畸:没有足够的动物试验能够提供证据表明铅及其化合物有致畸作用。

致突变:用含 1%的醋酸铅饲料喂小鼠,白细胞培养的染色体裂隙-断裂型畸变的数目增加,这些改变涉及单个染色体,表明DNA复制受到损伤。

代谢和降解:环境中的无机铅及其化合物十分稳定,不易代谢和降解。铅对人体的毒害是积累性的,人体吸入的铅25%沉积在肺里,部分通过水的溶解作用进入血液。若一个人持续接触的空气中含铅1μg/立方米,则人体血液中的铅的含量水平为1~2μg/100ml血。从食物和饮料中摄入的铅大约有10%被吸收。若每天从食物中摄入10μg铅,则血中含 铅量为6~18μg/100ml血,这些铅的化合物小部分可以通过消化系统排出,其中主要通过尿(约76%)和肠道(约16%),其余通过不大为人们所知道的各种途径,如通过出汗、脱皮和脱毛发以代谢的最终产物排出体外。

残留与蓄积:铅是一种积累性毒物,人类通过食物链摄取铅,也能从被污染的空气中摄取铅,美国人肺中的含铅量比非洲、近东和远东地区都高,这是由于美国大气中铅污染比这些地区严重。人体解剖的结果证明,侵入人体的铅70%~90%最后以磷酸铅(PbHPO4)形式沉积并附着在骨骼组织上,现代美国人骨骼中的含铅量和古代人相比高100倍。这一部分铅的含量终生逐渐增加,而蓄积在人体软组织包括血液中的铅达到一定程度(人的成年初期)后,几乎不再变化,多余部分会自行排出体外(如上所述),表现出明显的周转率。鱼类对铅有很强的富集作用。

迁移和转化:据加拿大渥太华国立研究理事会1978年对铅在全世界环境中迁移研究报导,全世界海水中铅的浓度均值为0.03μg/L,淡水0.5μg/L。全世界乡村大气中铅含量均值为0.1μg/立方米,城市大气中铅的浓度范围1~10μg/立方米。世界土壤和岩石中铅的本底值平均为13mg/kg。铅在世界土壤的环境转归情况是:每年从空气到土壤15万吨,从空气转移到海洋25万吨,从土壤到海洋41.6万吨。每年从海水转移到底泥为40~60万吨。由于水体、土壤、空气中的铅被生物吸收而向生物体转移,造成全世界各种植物性食物中含铅量均值范围为0.1~1mg/kg(干重),食物制品中的铅含量均值为2.5mg/kg,鱼体含铅均值范围0.2~0.6mg/kg,部分沿海受污染地区甲壳动物和软体动物体内含铅量甚至高达3000mg/kg以上。

铅的工业污染来自矿山开采、冶炼、橡胶生产、染料、印刷、陶瓷、铅玻璃、焊锡、电缆及铅管等生产废水和废弃物。另外,汽车排气中的四乙基铅是剧毒物质。水体受铅污染时(Pb0.3~0.5mg/L),明显抑制水的自净作用,2~4mg/L时,水即呈浑浊状。

铅及其化合物对人体有毒,摄取后主要贮存在骨骼内,部分取代磷酸钙中的钙,不易排出。中毒较深时引起神经系统损害,严重时会引起铅毒性脑病,多见于四乙铅的中毒 。维生素B1和C 、芸香苷可改进铅中毒患者的新陈代谢,并加速铅的排出。乙二胺四乙酸二钠钙等有驱铅作用。中草药金钱草煎剂等也能治铅中毒。

危险特性粉体在受热、遇明火或接触氧化剂时会引起燃烧爆炸。

燃烧产物氧化铅

应急监测四羧醌试纸比色法《空气中有害物质的测定方法》,杭士平主编

速测仪法;分光光度法;阳极溶出伏安法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

实验室监测监测方法 来源 类别

原子吸收法 GB7475-87水质

mcso-四(对磺基苯)卟啉光度法 WS/T126-1999 作业场所空气

氢化物发生-原子吸收法 WS/T127-1999 作业场所空气

原子吸收法 GB/T15555.2-95固体废物浸出液

石墨炉原子吸收法 GB/T17141-1997 土壤

火焰原子吸收法 GB/T17140-1997 土壤

火焰原子吸收法 GB/T15264-94 空气质量

原子吸收法 CJ/T101-99 城市生活垃圾

原子吸收法 《固体废弃物试验分析评价手册9》中国环境监测总站等译 固体废弃物

环境标准中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.03mg/立方米 [铅烟];0.05mg/立方米 [铅尘]

中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高允许浓度 0.0007mg/立方米(日均值)

中国(GB3095-1996)环境空气质量标准季平均:1.50ug/立方米

年平均:1.00ug/立方米

中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准(铅及其化合物) ①最高允许排放浓度(mg/立方米):

0.90(表1);0.70(表2)

②最高允许排放速率(kg/h):

二级0.005~0.39;三级0.007~0.60(表1)

二级0.004~0.33;三级0.006~0.51(表2)

③无组织排放监控浓度限值:

0.0060mg/立方米(表2);0.0075mg/立方米(表1)

中国(GB5749-2006) 生活饮用水水质标准 0.01mg/L

中国(GB3838-2002)地表水环境质量标准(mg/L) Ⅰ类 0.01;Ⅱ类0.01 ;Ⅲ类0.05;Ⅳ类0.05;Ⅴ类 0.1

中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) Ⅰ类0.005;Ⅱ类0.01;Ⅲ类0.05;Ⅳ类 0.1;Ⅴ类>0.1

中国(GB3097-1997) 海水水质标准(mg/L) Ⅰ类0.001;Ⅱ类0.005 ;Ⅲ类0.010;Ⅳ类0.050

中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)

中国(GB11607-89)渔业水质标准0.05mg/L

中国(GB8978-1996)污水综合排放标准1.0mg/L

中国(GB15618-1995)土壤环境质量标准(mg/kg) 一级35;二级250~350;三级500

中国(GB5058.3-2007) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 5mg/L

中国(GWKB3-2000) 生活垃圾焚烧污染控制标准 焚烧炉大气污染物排放限值:1.6mg/立方米(测定均值)

中国(GB8172-87) 城镇垃圾农用控制标准 100mg/kg

中国铅产业分布中国铅锌业生产布局,依据铅锌矿产地的分布和建设条件,经 40多年来的发展、建设,现已形成东北、湖南、两广、滇川、西北等五大铅锌采选冶和加工配套的生产基地,其铅产量占全国总产量的85%以上,锌产量占全国总产量的95%。10

东北生产基地东北地区是中国开发较早的铅锌生产基地之一。早在 50年代初期,其铅产量占全国铅产量的80%以上,在中国铅锌生产居于重要地位。东北基地以七矿两厂为主,即青城子铅锌矿、八家子铅锌矿、柴河铅锌矿(现已闭坑)、桓仁铜锌矿、红透山铜锌矿、西林铅锌矿(现已破产闭坑)、天宝山铅锌矿和沈阳冶炼厂、葫芦岛锌厂。七矿两厂不仅是东北铅锌生产基地的支柱厂矿,也是培养造就科技人才的基地。六七十年代曾向全国新建的铅锌企业输送大批具有实践经验的科技和管理人才以及生产技术工人,为中国铅锌业的发展做出了积极贡献。10

湖南生产基地湖南铅锌矿产资源丰富,而且富矿多,大部分矿产地可开发利用。该基地铅锌厂矿是五六十年代建成的,由水口山矿务局、桃林铅锌矿、黄沙坪铅锌矿、东坡铅锌矿和株洲冶炼厂等组成的湖南铅锌生产基地,是当时全国自产原料的全国最大的铅锌生产基地,在全国产量占有重要地位。10

两广生产基地广东、广西两省区的铅锌资源丰富,两省区是 70年代形成的我国大型铅锌生产基地之一。广东以凡口铅锌矿和韶关冶炼厂为主,其次是丙村铅锌矿、昌化铅锌矿、大尖山铅锌矿。广西有泗顶铅锌矿、大新铅锌矿、河三铅锌矿、柳州锌品厂和大厂矿务局等。10

滇川生产基地云南铅锌矿产资源十分丰富,现铅锌保有储量均居全国之首。该基地铅锌企业也是五六十年代建成的,主要是会泽铅锌矿、澜沧老厂铅锌矿和昆明冶炼厂、个旧鸡街冶炼厂。云南铅锌矿产资源具有广阔的开发前景, 90年代开始兴建超大型铅锌矿床金顶矿山。四川有会东铅锌矿、会理铅锌矿两个主要矿山以及一批中小型矿山,铅锌精矿产量猛增。10

西北生产基地西北地区铅锌矿产资源也很丰富,主要分布在甘陕青三省,而且西成矿带经勘查储量又有大幅度的增长,资源前景十分可观。该基地铅锌生产以白银有色金属公司为主,有白银厂小铁山铅锌矿、第三冶炼厂和西北铅锌冶炼厂,陕西有铅硐山铅锌矿、二里河铅锌矿、银洞梁铅锌矿等和青海锡铁山矿务局。西北铅锌产量较少,但开发前景可观。一是有丰富的铅锌矿产资源,位于甘陕交界的西成 -凤太矿带,经近20余年勘查出10多个大中型铅锌银金矿床,其中厂坝-李家沟铅锌达到超大型规模,银达到大型。二是厂坝正在抓紧建设一座大型矿山,将成为西北冶炼厂主要矿物原料供给基地,是全国大型铅锌矿山之一。

除上述五大铅锌生产基地外,内蒙古、江西、贵州等省区也建设了一批中小型矿山。其中内蒙古梧桐花铅锌矿、白音诺铅锌矿、翁牛特旗硐子铅锌矿等矿山。内蒙古是全国生产铅锌精矿主要省区之一,开发前景巨大。江西有银山铅锌矿等。贵州有赫章铅锌矿、杉树林铅锌矿等。10