[科普中国]-五氯化铀

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五氯化铀通常是制取四氯化铀时的挥发性粉尘，作为副产物来获得。由四氯化碳制得的溶液中，也可见到二聚物U2Cl10存在。2

物化性质五氯化铀呈暗绿色或灰色针状晶体，透射光显红色。相对密度3.81。溶于无水乙醇、丙酮、氯化铵，不溶于苯和乙醚。遇水、乙酸及加热至300℃分解。五氯化铀结构为氯桥的二聚体（在固相和蒸气相中）。该二聚体又称二-μ-氯八氯合二铀(V)U2Cl10。熔点327℃（估算而得）。溶于二氯甲烷、四氯化碳、二硫化碳中。能与稀土元素(Ⅰ)的氧化物、氢氧化物、碳氧化物及水反应。

制法五氯化铀可由铀的其他氯化物反应制成。五氯化铀有α型和β型。α型为棕色晶体。易吸湿。由八氧化三铀与四氯化碳在400℃下反应，再经冷却至100℃而得。β型为红棕色晶体。易吸湿。由五氟化铀与三氯化硼反应制得。

(1)三氧化铀、四氯化硅在400℃反应；

(2)四氯化铀与氯在500℃反应；

(3)三氧化铀与四氯化碳在高压、250℃反应。

热力学性质五氯化铀的生成热—△=261.5千卡/克分子，估算熵=58卡/度·克分子。

五氯化铀很不稳定，加热到约150℃，同时发生分解和歧化：

2UCl5 → 2UCl4 + Cl2

2UCl5 →UCl4 + UCl6

因此，有关五氯化铀的高温性质如挥发度等，尚无可靠性质。2