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[科普中国]-三氯化铀

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简介

UCl3在室温下为橄榄绿色物质;在较高温度下颜色变暗,即先转成红色,在450℃时成暗紫色;而温度降低时颜色可以逆转。熔点为842℃,具有六方晶体结构(空间群为P63/m),晶格常数a=7.441À,c=4.322À,晶胞中有两个分子,密度为5.51。2

制备三氯化铀可用氯化氢与氢化铀在250-300℃进行反应制备。

但是,UCl3强烈吸附HCl,只在150℃的真空中才能除去。此外,反应产物中常杂有UCl4。

UCl3的其他制备方法是用氢或金属锌还原UCl4:

UCl3可用碘在500℃蒸馏来纯化。在UCl4的熔点温度(590℃)以下,用氢还原UCl4的反应很缓慢。若温度较高,UCl4表面出现UCl3覆盖层而阻止进一步还原。2

热力学性质从UCl3在HCl-FeCl3混合物中的溶解物来测量其生成热,得-ΔH298=213.5千卡/克分子。由低温热容测量法推算UCl3的熵 =38.0卡/度·克分子。2

化学性质UCl3有收湿性,但比铀的共他氯化物差得多。不论在固态或在溶液中,UCl3都是强还原剂。UCl3易溶于水,成为紫色溶液;由于生成U4+离子,溶液即变成暗绿色,同时放出氢气。观察吸收光谱的变化得以追踪其氧化作用的发生。UCl3与氨在400℃以上时发生氨解作用,生成NH4Cl及无定形氨基氯化铀;这些生成物在约800℃时转化为氮化铀,组成大致为UN1.7。

三氯化铀不溶于非极性溶剂如CCl4、丙酮和氯仿中。在250℃下,与氯反应生成UCl4。与氧的反应在150℃开始,但在空气中反应的开始温度要高得多;反应产物为氯化铀酰(UO2Cl2)。2

热学参数specific heat capacity c_p | solid:0.2976 J/(g K)

molar heat capacity c_p | solid: 102.5 J/(mol K)

specific free energy of formation Delta_fGdeg | solid :-2.32 kJ/g

molar free energy of formation Delta_fGdeg | solid:-799.1 kJ/mol

specific heat of formation Delta_fHdeg | solid :-2.516 kJ/g

molar heat of formation Delta_fHdeg | solid :-866.5 kJ/mol