介绍
回转窑直接还原是在950~1100℃进行的固相碳还原反应,窑内料层薄,有相当大的自由空间,气流能不受阻碍的自由逸出,窑尾温度较高,有利于含铁多元共生矿实现选择性还原和气化温度低的元素和氧化物以气态排出,然后加以回收,实现资源综合利用。由于还原温度较低,矿石中的脉石都保留在产品里,未能充分渗碳。由于还原失氧形成大量微气孔,产品的微观类似海绵,故也称海绵铁。
高炉炼铁法有久远历史,已发展成高效、节能的冶金方法,是生产铁的基本方法,但它有一定局限性。随着人类对钢铁需求的增长和技术进步,早在18世纪又提出开发直接还原技术的想法,直到20世纪初才出现了工业化生产。20世纪60年代后,由于石油和天然气的大量开发,为钢铁工业提供了丰富和廉价的新能源;选矿技术进步,为直接还原生产提供了优质精矿原料;电力工业开发,电炉技术和能力的迅速发展,导致优质废钢供应紧张;而高新技术发展需要大量优质钢和纯净钢,这又需要纯净的优质炼钢炉料。总之,诸方面均为直接还原的开发开创了有利条件。70年代起,直接还原技术,工业规模,实际产量都取得重大进步和稳步发展。1975年世界直接还原炼铁的生产能力为436万t,实际产量为281万t,占生铁产量的0.6%,到1995年分别跃增到4460万t,3075万t和5.7%。至今气基直接还原炼铁法的生产能力和实际产量都占主导地位,约占总生产能力和总产量的90%,其中以米德莱克斯Midrex法和希尔(HYL)法占绝对优势。煤基直接还原法仅占10%左右,其中主要为回转窑直接还原法。回转窑直接还原法开发于50~60年代。60年代末发展较快,世界各地建设了一批工业生产窑,但由于工艺不够成熟,技术和装备上遇到一系列困难。如入窑料粉化严重,频繁出现窑衬粘结,无法实现正常运行,一度限制了该工艺发展。70年代中,重视对原料、燃料的性能研究,开发和改进送煤、送风技术,改革操作工艺,完善和提高设备,开发废热回收技术,保证了窑的正常操作,使生产率提高,能耗大幅度下降;同时,加强生产过程监测和自动化管理,促使回转窑直接还原技术步入成熟;此外70年代能源危机,天然气价格大幅度上涨,天然气又是重要化工原料,资源有限等,由此也促进了回转窑直接还原法的发展。1980~1995年期间,生产能力从216.2万t增加到365.5万t,直接还原铁产量从37万t增长到246万t。印度生产能力达151万t,南非为108万t。1
简史1907年琼斯(J.T.Jones)最早提出回转窑直接还原法。在回转窑卸料端设煤气发生炉,热煤气从卸料端入窑,在距窑加料端1/3窑长处导入空气,与热煤气燃烧形成氧化加热带。铁矿石和还原煤从加料端加入,被高温废气干燥、预热、氧化去硫,随窑体转动铁矿石向卸料端前移,同时被热煤气和还原煤还原,然后从卸料端排出。后来改进为两台窑作业,一台氧化加热,另一台窑内铁矿石被油或煤粉不完全燃烧产生的还原气所还原,但因这样作业不经济,1912年停产。1926年鲍肯德(Bourcond)、斯奈德(Snyder)在实验室进行了用发生炉煤气的回转窑直接还原实验成功。同年还出现了用回转窑进行还原、增碳、得到熔融铁水的巴塞特(Basset)法。1930年克虏伯(krupp)公司开发了克虏伯-雷恩(krupp-Renn)法,用低质煤作燃料和还原剂,在回转窑内将低品位高硅铁矿石还原,实现渣铁分离,铁聚合成细颗粒被夹裹在半液态的黏稠渣中,经水淬、破碎、磁选分离出铁粒。到50年代发展到生产能力200万t,后因自身缺陷相继停产。1960年克虏伯公司在此基础上开发了以煤作还原剂的固相还原生产直接还原铁的krupp-CODIR法。1970年在南非邓斯沃特(Dunswart)建设了年产15万t的生产装置,1974年投产。1920~1930年美国共和钢铁公司(Republicsteel)和国际铝公司(National lead)开发了用回转窑从低品位铁矿石中还原富集铁的RN法;1960年加拿大钢铁公司和德国鲁奇(Lurgi)公司开发了生产高品位海绵铁的SL法,取长补短,1969年合并为SL-RN法。现已成为回转窑直接还原法的主导工艺,其生产能力和产量分别占煤基直接还原炼铁法的90%和75%。1976年美国阿瑟·G·麦基直接还原铁公司引入澳大利亚西方钛公司用回转窑还原钛铁矿生产金红石的方法,在美国田纳西州罗克伍德(Roekwood)建成50000t/a的示范装置,完成了多种煤和铁矿石的试验,1981年取得DRC法技术许可证,后与英国戴维公司合并为戴维-麦基(Davy-Mckee)公司,并为南非斯考金属公司(Scaw Metal Ltd.)建设了年产75000t的生产装置1983年投产,8天后全面达到设计指标,连续作业18个月。1960年美国阿里斯-恰尔默斯公司(Al-lis-chalmos)开发了双层结构窑的ACCAR法,1965年发展成可控气氛回转窑直接还原法,可用煤与油或天然气为燃料。1969年建成中间试验装置。通过用不同燃料和铁矿石进行生产试验得出了生产指标和设计参数。同时进行了改造φ3.5×50m的SL-RN窑的生产试运行,证明该工艺可使用多种燃料,有效控制窑内温度和气氛,产品的金属化和含碳量可控,生产率高。1983 年 为 印 度 奥 里 萨(Oressa)海绵铁公司建设的年产直接还原铁的ACCAR窑投产,采用全煤作业。
回转窑直接还原工艺不仅用于生产直接还原铁,由于它具有作业温度较低,料层薄,物料连续翻滚运动,料层内气体易于排出等特性,还被广泛用于多金属共生矿和含铁粉尘、尾矿等的综合利用。1963 年 日 本 川 崎 公 司(Kawasaki)根据krupp-Renn法实践建设了处理高炉和转炉粉尘的φ1.3×25m回转窑;1968~1977年分别在千叶厂和水岛厂建设了年产4万t和18万t还原铁的工业装置3套,以焦粉作还原剂,称川崎法(见川崎熔融还原法);1971年日本住友金属公司(Sumito-mo metal Co.)开发了用钢铁厂粉尘生产低品位海绵块用作高炉精料和同时回收锌的住友粉尘法(Sumito-mo dust reduction),1975年在和歌山厂建成年产16万t的工业装置,后与久保田公司合作开发了SPM法,在鹿岛厂建成月产1.8万t的工业装置,此外krupp公司也开发了Recyc法处理粉尘,一方面可脱除多种易挥发元素,另一方面为高炉提供优质炉料。此外南非海维尔德钢钒公司(Highveld steel & vanadiumCo.)1969年采用回转窑直接还原-矿热电炉炼铁工艺实现了钒钛磁铁矿同时回收铁和钒的综合利用,年产热还原料260万t,是世界最大钒生产基地。1981年新西兰也采用此工艺建成年产90万t还原料生产厂;希腊拉尔科公司用Krupp法处理贫镍矿(红土矿)生产含Ni17%~25%的镍铁或金属镍。
工艺特征回转窑法工艺流程如图1示。回转窑是与水平稍呈倾斜放置在几组支撑托轮上、内衬耐火材料可连续旋转的筒形高温反应器。作业时,将一定粒度的铁矿石(块矿、球团矿)、部分还原煤(包括返回炭)和脱硫剂按比例连续从窑加料端(尾端)加入,随着窑体转动(0.5~1.2r/min),物料受摩擦力被带起一定高度并因重力作用翻滚落下,同时向窑排料端(低端)前移一小距离。在窑排料端还设有还原煤喷送装置,靠高压空气将适宜粒度的还原煤送入窑内,调节喷送空气量能有效地控制喷入距离和分布。窑内物料加热和反应回转窑直接还原工艺流程举例热由排料端和沿窑长装设的伸入窑内的供风管送入空气(一次风和二次风),燃烧窑内还原煤释放的挥发分、还原反应生成的CO和碳提供。如热量不足,可在窑头增设煤粉烧嘴补充。物料在前移过程中逐渐被逆向的热气流加热,完成干燥、预热、碳酸盐分解、脱硫、铁氧化物(或其他元素)还原和渗碳反应等。调节各风管供风量、煤粉和还原煤数量、粒度和分布,可灵活的控制窑内温度和分布。使入窑铁矿石在窑内停留8~10小时和950~1100℃下转变成海绵铁。有些回转窑为扩大高温还原带长度,在预热段安有埋入烧嘴,空气送入料层燃烧窑尾还原煤释放的挥发分,提高预热段温度。从排料端排出的高温料通过溜槽落入冷却筒。靠筒外喷水(或内、外同时喷水)将料冷却到120℃以下。为改善物料运动强化冷却,筒内装有扬料板。在回转窑卸料端及冷却筒两端安装有密封装置,生产时维持微正压,防止空气吸入发生再氧化。冷却后的物料经筛分分级、磁选分离得出磁性颗粒料(直接还原铁)、磁性粉料、非磁性颗粒料和非磁性粉。磁性粉料拌加黏结剂后压成块,与直接还原铁一起供电炉炼钢。非磁性颗粒料含较高固定碳,可作还原剂重新利用。因回转窑还原温度较高(950~1100℃),产品比较安定,通常不需钝化处理。回转窑直接还原铁含碳低(0.05%~0.3%),S、P均