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[科普中国]-氢鼓泡

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氢鼓泡原理

硫化氢是一种弱的酸性电解质,在pH值等于1~5的水溶液中主要以分子态的硫化氢形式存在。研究表明H2S是比HS-、S2-更为有效的毒化剂,在表面发生下列反应:

为氢渗入钢中创造条件。进人钢中的氢原子通过扩散到达缺陷处,并析出成氢分子,氢分子积聚产生很高压力。实验证明,非金属夹杂物是裂纹主要形核位置,特别是Ⅱ型MnS夹杂,它与基体膨胀系数不同,热轧过程中变成扁平状,夹杂与基体界面存在孔隙,可视为二维缺陷。氢原子往往在其端部聚积,并由此引发裂纹?氢诱发开裂的机构示意图见图1。

此外,硅酸盐、串链状氧化铝及较大的碳化物、氮化物也能成为裂纹的起始位置,低碳钢主要是珠光体一铁素体组织,裂纹往往沿着Mn、P偏析造成的低温转变的反常组织(马氏体或贝氏体)或带状珠光体扩展,造成氢诱发开裂。1

影响氢鼓泡的因素首先是介质的影响。随H2S的酸性水溶液pH值降低,裂纹发生率增大,随H2S浓度增大,出现裂纹倾向增大。Cl-的存在,影响电极反应过程,促进氢的渗透。故试验室试验通常用5%NaCl+0.5HAc的饱和H2S溶液检查材料的抗氢诱发开裂性能。

其次是温度的影响。因氢鼓泡主要在室温下出现,提高或降低温度可减少开裂倾向。油、气管线如在60~200℃工作,一般不发生这种破坏。

另外降低钢中硫化物夹杂的数量,尤其MnS夹杂可改善其氢鼓泡的敏感性。钢中加入0.2%一0.3%Cu由于抑制表面反应可减少氢诱发开裂。加入少量Cr、Mo、V、Nb、Ti等元素可改善钢的力学性能,提高基体对裂纹扩展阻力。

氢鼓泡防止方法除去环境中含有硫化物、氰化物、含磷离子等阻止放氢反应的成分最为有效;也可选用无空穴的镇静钢以代替有众多空穴的沸腾钢。此外,可采用氢不易渗透的奥氏体不锈钢或镍的衬里,或橡胶、塑料、瓷砖衬里,加入缓蚀剂等。2