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鲜为人知的钒电池,已走出实验室开始商业应用

中国科普博览
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出品:科普中国

制作:寒木钓萌

监制:中国科普博览

逐渐活跃起来的钒电池

锂电池家喻户晓,然而另一种30多年前就已出现,却一直默默无闻的电池技术,估计很多人就不了解了,它就是钒电池。

若钒电池就这么一直无声无息下去,倒也没什么,不提也罢。但你知道吗?这些年,这种电池技术在国内越发活跃了起来。

2015年,在全钒液流电池领域,中科院大连化学物理研究所获得了国家技术发明二等奖。

2020年,大连化物所研发出新一代全钒液流电池电堆,成功将电堆总成本降低了40%。

2022年,投资约38亿元,总容量为800兆瓦的大连全钒液流电池储能调峰电站,一期工程已投入商业运行。

看到这里,想必很多人冒出的第一个疑问是:这钒电池还是第一次听说呢,怎么它就开始商业化运用了?看来是该好好认识一下钒以及钒电池了。

钒的凡与不凡

钒元素在周期表中的位置

(图片来源:Siriudie)

在元素周期表中,钒的原子序数为23,符号为V。大家对钒元素很陌生是正常的,因为100多个化学元素,它们的知名度天差地别,而知名度又跟其使用场景的多与少,以及自身是否具有话题性密切相关。

比如铀元素,我们日常生活中使用到的场景极少,但架不住它具备放射性,能被制成原子弹以及核电站使用,这些威力强大却又神秘的应用自然让它极易成为话题焦点,结果自然就广为人知了。还有钛元素,原子序数为22,虽然它跟钒元素相邻,但其知名度却在钒元素之上,因为钛合金的各种表现不同凡响。

不过,可以预知的是,在未来几年,钒的知名度应该是一个逐渐上升的状态。

与它名称中的“凡”字相似,钒本身是一种银灰色的金属,很难引人注目,它一般在工业上用作添加剂,制作诸如钒钢之类的合金,能极大提升各类金属(如铁、铝、钛等)的硬度和耐磨性。它还被广泛用作催化剂和制作涂层材料等。

电解制钒晶体,纯度为99.9%

(图片来源:Boris Lobastov)

钒的各种化合物虽然大都有毒,但是对有些生物有重要作用。比如海洋中许多海藻会以钒元素为基础合成一些必要的酶,有些微生物则会用钒合成固氮酶。钒还可能在某些生物的毒素制造过程中起到了作用,比如著名的毒蘑菇——毒蝇伞,其中的钒含量异乎寻常的高(但钒含量高与毒素之间是否存在联系也还有争议)。

毒蝇伞

(图片来源:JJ Harrison)

如果非要说一些钒让人印象深刻的特点的话,我们就不得不提到它鲜艳多彩的颜色了。在自然界中,钒会与许多其他元素一起构成颜色艳丽的各种矿物,比如钒铅矿就是其中的佼佼者,是许多矿物爱好者的心头好。

钒铅矿

(图片来源:Didier Descouens)

从上到下:氯化钒、五氧化二钒和硫酸钒

(图片来源:atse)

钒电池的早期探索

除了各种矿物的多样化颜色之外,各种价态的钒溶液颜色也各不一样,而钒电池的秘密就藏在这4种颜色的钒溶液中。

不同价态的钒溶液

(图片来源:Hyung Kim)

正2价钒离子和正5价钒离子,它俩之间竟然存在着1.259伏的电位差,看到这里,不知你是否想到了5号电池。

5号电池

(图片来源:Lead holder)

我们日常使用的5号电池,它们的电位差,或者说是电压通常为1.2V或1.5V。

正是因为看到了不同价态的钒溶液之间的电势差有构成电池的能力,早在1933年,一个叫Pissoort的人就开始对钒电池进行探索了,但可惜他没有成功。

后来,人们还是不甘心,1976年,NASA的研究人员也对钒电池进行探索,他还是没有成功。

直到上世纪80年代,澳大利亚化学家Maria Skyllas才对钒电池进行了成功的示范和进一步的开发。

20世纪90年代中期,Maria Skyllas在新南威尔士大学展示钒电池

(图片来源:Maria Skyllas)

虽然钒电池早在30多年前就已出现,但因为其自身的一些缺点,以及当时技术上的不成熟,它默默无闻了多年。

然而现在,由于中国科研人员在技术上取得的一些突破,钒电池在中国的使用最多,规模也最大。

在一次采访中,来自中科院大连化学物理研究所的张华民说:“在全钒液流电池这个领域,我们走在世界领先水平,是别人在追我们。”

需求改变钒电池命运

钒电池有很多优点,其中一个就是寿命长,充电周期大于1.2万次,使用20年以上完全没问题。而大家熟知的锂离子电池,充电周期也就几千次。

但为什么锂离子电池发展得这么好,而钒电池却默默无闻了这么多年?

这涉及到一个能否忍耐的问题,虽然锂离子电池寿命较短,但一部手机,人们一般也就使用四五年,甚至只有三四年。所以锂离子电池的寿命问题在手机上并不是致命的,它是可以忍耐的。

而相同容量的钒电池,其体积是锂离子电池的5倍左右。如果把钒电池用在手机上,其体积将是不可忍耐的。

如果说锂离子电池在过去十几年是适逢其时的话,那么在过去的几十年间里,钒电池就是生不逢时了。

但现在,一切都在改变。由于光伏发电和风电的蓬勃发展,各国对大规模储能的需求越来越强。

在进行大规模储能时,人们对于寿命的要求是极高的,无疑,人们都希望一次几十亿的投资后,储能电站能使用20年甚至30年,而不是使用五六年就报废。

虽然钒电池体积大,但储能电站并非是每天都需要揣到口袋里,或时常需要移动的东西,大一点,重一点都是完全可以忍耐的。

于是,现在的钒电池也算是生逢其时了。

建于大连的全钒液流电池储能调峰电站

(图片来源:大连日报)

建于大连的全钒液流电池储能调峰电站,电堆集装箱区

(图片来源:大连日报)

目前,大连钒电池储能调峰电站一期建设已完成,并接入电网商业化运行。深夜用电低谷时,可存入40万度电,供20万居民一天的生活用电量。待全部建成后,一次可储存80万度电。

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2022-11-17