柠檬酸

化合物简介

基本信息

化学式：C6H8O7

结构式：如图所示

3D模型：如图所示

CAS号：77-92-9

EINECS号：201-069-1

理化性质

基本特性

熔点：153-159 oC

沸点：309.6±42.0 oC （760 mmHg）

蒸气密度：7.26 （vs 空气）

蒸气压：<0.1 hPa（20 oC）

折射率：1.493~1.509

闪点：155.2±24.4 oC

溶解性：溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿

pH值：3.24 (1 mM 水溶液)；2.62 (10 mM 水溶液)；2.08 (100 mM 水溶液)

其他特性

存在形式：

柠檬酸可以以无水或一水形式存在。柠檬酸结晶形态因结晶条件不同而存在差异，在干燥空气中微有风化性，在潮湿空气中有吸湿性，加热可以分解成多种产物，可与酸、碱、甘油等发生反应。无水柠檬酸是从热水中结晶出来的，而一水柠檬酸是从冷水中结晶出来的。一水柠檬酸可在 78 °C 左右脱去结合水转化为无水柠檬酸。柠檬酸还能在 15 °C 时溶解于无水乙醇（每100份乙醇含76份柠檬酸），并可与乙醇反应，生成柠檬酸乙酯。温度超过约 175 °C时，柠檬酸会分解并释放二氧化碳。4

电离情况：

柠檬酸是一种三元酸5，其在 25 °C 时的电离常数为：pK1=3.13；pK2=4.76；pK3=6.406。在pH值为7左右的生物体系中，存在的两种物质是柠檬酸根离子和柠檬酸单氢根离子。

络合作用：

柠檬酸根离子会与金属阳离子形成络合物。由于螯合作用，形成这些络合物的稳定常数相当大。因此，它甚至能与碱金属阳离子形成络合物。然而，当使用全部三个羧基形成螯合络合物时，会形成7元或8元螯合环，在热力学上通常不如较小的螯合环稳定。因此，羟基可以去质子化，形成更稳定的五元环的一部分，如柠檬酸铁铵（NH4)5Fe(C6H4O7)2·2H2O。7

酯化反应：

柠檬酸可在其三个羧酸基团中的一个或多个基团上进行酯化，形成各种单酯、二酯、三酯和混合酯中的任何一种。如下图所示：

历史

1784年，化学家Carl Wilhelm Scheele首次从柠檬汁中分离出柠檬酸，并将其结晶化8。

1890年，在意大利柑橘类水果产业的基础上，首次开始了工业规模的柠檬酸生产，用熟石灰（氢氧化钙）处理果汁以沉淀柠檬酸钙，然后分离柠檬酸钙并用稀硫酸将其转化为柠檬酸9。

1917年，美国食品化学家詹姆斯-库里（James Currie）发现，黑曲霉的某些菌株可以高效地生产柠檬酸，两年后，辉瑞制药公司开始使用这种技术进行工业化生产10。1929年，Citrique Belge公司也开始使用这种技术进行生产。这种生产技术至今仍是柠檬酸的主要工业化生产途径，在这种技术中，黑曲霉培养物在含蔗糖或葡萄糖的培养基上进行喂养，以生产柠檬酸。糖的来源是玉米浸液、糖蜜、水解玉米淀粉或其他廉价的含糖溶液。从生成的溶液中过滤出霉菌后，用氢氧化钙沉淀柠檬酸，生成柠檬酸钙盐，再用硫酸处理，从中再生柠檬酸，就像直接从柑橘果汁中提取柠檬酸一样11。

1977年，Lever Brothers公司获得了在高压条件下从乌头钙盐或异柠檬酸钙盐（又称异柠檬酸钙盐）开始化学合成柠檬酸的专利。这似乎是一种逆向的、非酶的三羧酸循环反应，可产生接近定量的柠檬酸12。

2018年，全球产量超过200万吨。其中50%以上产自中国13。50%以上用作饮料中的酸度调节剂，约20%用于其他食品应用，20%用于洗涤剂应用，10%用于食品以外的应用，如化妆品、药品和化工行业9。

天然存在

自然界

天然柠檬酸在自然界中分布很广，天然的柠檬酸存在于植物如柠檬、柑橘、菠萝等果实和动物的骨骼、肌肉、血液中。人工合成的柠檬酸是用砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物质发酵而制得的。

很多种水果和蔬菜，尤其是柑橘属的水果中都含有较多的柠檬酸，特别是柠檬和青柠——它们含有大量柠檬酸，在干燥之后，含量可达8%（在果汁中的含量大约为47 g/L）。在柑橘属水果中，柠檬酸的含量介于橙和葡萄的0.005mol/L和柠檬和青柠的0.30 mol/L之间。这个含量随着不同的栽培种和植物的生长情况而有所变化14。

柠檬酸循环（三羧酸循环）

柠檬酸是柠檬酸循环（又称 TCA（三羧酸）循环）的中间产物，是动物、植物和细菌的核心代谢途径。柠檬酸合成酶催化草酰乙酸（OAA）与乙酰辅酶A缩合形成含有3个羧基的柠檬酸。然后，柠檬酸盐作为乌头酸酶的底物，转化为乌头酸。这个循环以草酰乙酸的再生而结束。这一系列化学反应是高等生物三分之二的食物能量来源。汉斯-阿道夫-克雷布斯因这一发现获得了1953年诺贝尔生理学或医学奖。

一些细菌（特别是大肠杆菌）可以在体内产生和消耗柠檬酸盐，作为其TCA 循环的一部分，但无法将其用作食物，因为它们缺乏将柠檬酸盐输入细胞所需的酶。在理查德-伦斯基（Richard Lenski）的“长期进化实验”（Long-Term Evolution Experiment）中，大肠杆菌在同样含有柠檬酸盐的极少量葡萄糖培养基中经过数万次进化后，进化出了一种变种大肠杆菌，能够在柠檬酸盐条件下有氧生长。伦斯基的学生扎卡里-布朗特及其同事研究了这些“柠檬酸+”大肠杆菌，将其作为新性状进化的模型15。他们发现有证据表明，在这种情况下，创新是由一种罕见的重复突变引起的，而这种突变是由之前的几种“增效”突变累积而成的，这些突变的特征和影响仍在研究之中。

其他生物作用

柠檬酸盐可被运出线粒体并进入细胞质，然后分解为乙酰-CoA（用于脂肪酸合成）和草酰乙酸。柠檬酸盐是这种转化的正向调节剂，并对乙酰-CoA 羧化酶进行异构调节，而乙酰-CoA 羧化酶是乙酰-CoA 转化为丙二酰-CoA（脂肪酸合成的第一步）的调节酶。简而言之，柠檬酸盐被运输到细胞质中，转化为乙酰-CoA，然后由乙酰-CoA 羧化酶转化为丙二酰-CoA，而乙酰-CoA 羧化酶受柠檬酸盐的异构调节。

除此之外，柠檬酸盐是骨骼的重要组成部分，有助于调节磷灰石晶体的大小16。

药物制剂中的作用机理

增强酸疼

柠檬酸盐能增强酸疼，但不引起酸疼。药物制剂中的柠檬酸通过增强酸感觉离子通道1（ASIC1）引起疼痛。数据表明，ASIC 1和是皮下酸灌注引起的伤害性反应所必需的，中性柠檬酸盐尽管不诱导ASIC 1电流或伤害性行为本身，通过去除细胞外钙离子对ASIC 1的抑制作用，也可以增强酸伤害性感受。实验确定了ASIC 1作为用于检测酸引起的注射部位疼痛的关键受体，中性柠檬酸盐不刺激ASIC 1。此外，实验证明了柠檬酸通过去除钙对受体胞外侧的抑制作用来增强ASIC 117。

注意事项

食用危险

柠檬酸为食用酸类，可增强体内正常代谢，适当的剂量对人体无害。在某些食品中加入柠檬酸后口感好，并可促进食欲，在中国允许果酱、饮料、罐头和糖果中使用柠檬酸18。

基于柠檬酸对钙的代谢可产生的影响，经常食用罐头、饮料、果酱、酸味糖果的人们，特别是孩子，要注意补钙，多喝牛奶、鱼头、鱼骨汤、吃些小虾皮等，以免导致血钙不足而影响健康，胃溃疡、胃酸过多、龋齿和糖尿病患者不宜经常食用柠檬酸。柠檬酸不能加在纯奶里，否则会引起纯奶凝固。乳制品行业常把柠檬酸配成10%左右的溶液加入低浓度的牛奶溶液中，加入时应快速的搅拌。

贮藏条件

应贮藏于气密容器内，置阴凉干燥处保存19。

生产工艺

菌种的培养

在柠檬酸的工业生产中都采用微生物发酵法，而有价值的只有几种曲霉菌和酵母菌，其中黑曲霉菌是工业中具有竞争力的菌种，酵母中竞争力强的有解脂假丝酵母和季也蒙赤酵母等。

黑曲霉是在琼脂上培养的，在琼脂上成局限菌落，在室温下培养10~14天，成为丰富密集的孢子梗，菌落为黑色，有时也为深褐黑色。考虑到柠檬酸生产菌应具有产酸能力强和耐柠檬酸浓度高的特点，可采用酸性滤纸法、变色圈法和单孢子移植法将黑曲霉分离出来，以避免其他杂菌干扰，使其成为生产柠檬酸用黑曲霉。酵母的培养可用于柠檬酸生产的酵母有解脂假丝酵母和季也蒙假丝酵母2种。前者有很强的分解脂肪的能力，较好的炭源是正烷烃。后者可由烷烃发酵生成柠檬酸，也可由糖类发酵生成柠檬酸，酵母发酵pH值为3.5~4.0。20

发酵

1940年，H.A.克雷伯斯提出三羧循环学说以来，柠檬酸的发酵机理逐渐被人们所认识。已经证明，糖质原料生成柠檬酸的生化过程中，由糖变成丙酮酸的过程与酒精发酵相同，亦即通过E-M途径（二磷酸己糖途径）进行酵解。然后丙酮酸进一步氧化脱羧生成乙酰辅酶A，乙酰辅酶A和丙酮酸羧化所生成的草酰乙酸缩合成为柠檬酸并进入三羧循环途径。

柠檬酸是代谢过程中的中间产物。在发酵过程中，当微生物体内的乌头酸水合酶和异柠檬酸脱氢酶活性很低、而柠檬酸合成酶活性很高时，才有利于柠檬酸的大量积累。21

发酵工艺分表面发酵和固体发酵，按不同工艺制备不同原料的培养基，然后进行蒸料。蒸料的目的是将淀粉糊化，并进行灭菌。蒸料时要使物料受热均匀，蒸汽通畅，边蒸边加料，把料加在冒汽的地方，逐层加入。蒸好的物料要扬散摊凉，当温度降至37 ℃以下，即可补水接种，装盘发酵，发酵终点以酸度来决定，定期测定酸度，保证在酸度最高时出料，以免柠檬酸被细菌分解20。

提取

发酵结束后，要对发酵醛进行处理。表面发酵要即时把菌盖和发酵液分开，再用少量水洗涤菌盖和浅盘，发酵液和洗水合并；固体发酵中的柠檬酸要用水浸出，水温80 ℃，浸出2~3次，浸水合并。发酵酸用压滤机过滤，滤液和洗水合并，打入滤液槽。柠檬酸与钙盐和钙碱反应生成柠檬酸钙从液相中沉淀出来，与可溶性杂质分开。酸液中若含草酸多，则可在热的中和液中，于pH值3以下沉淀析出，从而使草酸盐先分离出来。中和终点用精密试纸测试，保持pH值在6.0~6.8。在85 ℃左右搅拌30分钟，使硫酸钙充分析出，过滤。柠檬酸钙用硫酸酸解，按溶液中柠檬酸含量确定硫酸的用量，一般硫酸过量不超过0.2%。酸解后，酸液进行过滤。柠檬酸溶液的净化通过吸附脱色和离子交换除去溶液中的色素、胶体和铁离子、钙离子、铜离子、镁离子等金属阳离子以及硫酸根离子等阴离子杂质。

净化多在色谱柱上进行，脱色炭是GH-15颗粒炭，离子树脂是阴、阳树脂。柠檬酸净化液的浓度仅20%~25%，只有浓缩到70%以上才能进行结晶。浓缩时温度不能过高，以免柠檬酸分解，净化液的浓缩可在负压下进行，为了节能，可采用双效或三效蒸发器。浓缩分2段进行，第1次浓缩后，放入沉降槽中保温沉降，再除去大部分石膏；第2次浓缩液含柠檬酸约80%，及时放料结晶。第2次浓缩可用升降式或括板式蒸发器，以减少料液和热媒的接触时间，可提高产品质量。结晶方式不同可得不同产品，一水柠檬酸的结晶是将80%溶液，温度在55 ℃时，在结晶器中搅拌下自然冷却，当温度降至40 ℃时，加入晶种，开始结晶，控制温度不超过36 ℃，此时产品为一水柠檬酸；如果溶液在60 ℃条件下浓缩到83%，冷却至46 ℃加入晶种，维持温度在40~60 ℃慢慢结晶，最终降到38 ℃，产品为无水柠檬酸。晶膏分密离心得结晶状的商品柠檬酸。20

应用领域

食品工业

柠檬酸是世界上用生物化学方法生产的产量最大的有机酸，柠檬酸及盐类是发酵行业的支柱产品之一，主要用于食品工业，如酸味剂、增溶剂、缓冲剂、抗氧化剂、除腥脱臭剂、风味增进剂、胶凝剂、调色剂等22。

在食品添加剂方面主要用于碳酸饮料、果汁饮料、乳酸饮料等清凉饮料和腌制品，其需求量受季节气候的变化而有所变化。柠檬酸约占酸味剂总消耗量的2/3。在水果罐头中添加柠檬酸可保持或改进水果的风味，提高某些酸度较低的水果罐藏时的酸度（降低pH值），减弱微生物的抗热性和抑制其生长，防止酸度较低的水果罐头常发生的细菌性胀罐和破坏。在糖果中加入柠檬酸作为酸味剂易于和果味协调。在凝胶食品如果酱、果冻中使用柠檬酸能有效降低果胶负电荷，从而使果胶分子间氢键结合而凝胶。在加工蔬菜罐头时，一些蔬菜呈碱性反应，用柠檬酸作pH调整剂，不但可以起到调味作用，还可保持其品质。柠檬酸所具有螯合作用和调节pH值得特性使其在速冻食品的加工中能增加抗氧剂的性能，抑制酶活性，延长食品保存期23。

金属清洗

柠檬酸是通过微生物发酵生产的有机酸，在洗涤剂生产当中进行应用比较广泛，其自身的特异性以及螯合作用发挥起到了积极作用。柠檬酸在实际的使用过程中，有着良好的性能体现，主要就是在安全性方面比较突出，制备柠檬酸的原料都是来源于粮食，这是安全的食品级微生物。柠檬酸的使用对环境不会造成影响，在微生物以及热等作用下比较容易降解，其自身的螯合能力也比较强，主要及时柠檬酸盐对锰离子以及铁离子等有着比较强的螯合能力，使用效果也比较突出。洗涤剂中的柠檬酸使用性能中的缓蚀性也比较突出，酸洗作为化学清洗中的一个比较重要的环节，和无机酸相比较而言，柠檬酸的酸性相对比较弱，所以对设备所产生的腐蚀性也比较小，柠檬酸清洗的安全可靠性比较强，废液也比较容易处理，对人体不会造成危害24。

（1）柠檬酸清洗机理

柠檬酸对金属腐蚀小，是一种安全清洗剂，由于柠檬酸不含有Cl-，故不会引起设备的应力腐蚀，它能够络合Fe3+，削弱Fe3+对腐蚀的促进作用。

柠檬酸可溶解氧化铁和氧化铜，生成柠檬铁、铜的络合物，如果采用氨化的柠檬酸溶液，能生成溶解度很大的柠檬酸亚铁氨和柠檬酸高铁络合物，清洗效果非常好，柠檬酸以除铁锈为主，所以主要用于清洗新建的锅炉，柠檬酸与氨基磺酸、羟基乙酸或甲酸混用，可用来清洗锅炉中的钙镁垢和铁锈，柠檬酸与乙二胺四乙酸（EDTA）混用，可用来清洗过热器5。

柠檬酸及其衍生物以其特殊的理化性能，在化学清洗等许多领域都有很广阔的用途。

（2）柠檬酸清洗管道

这是针对高杂质硬水质的最新清洗技术，利用食品级柠檬酸软化顽固水垢，再以微电脑控制水流与气动，产生水流震荡，使水管内的陈年积垢剥离脱落，让水管畅通清洁。

（3）复配表面活性剂清洗燃气热水器

柠檬酸、AES和苯并三氮唑配制的化学清洗剂清洗已使用多年的燃气热水器，将清洗剂注入倒置的热水器中，浸泡1h后，倒出清洗液，用清水冲洗干净，重新使用热水器，在相同流量下，出水温度提高5℃～8℃5。

（4）清洗饮水机

用食用柠檬酸（粉末状）用水稀释，注入饮水机加热内胆中，浸泡20min左右。最后用清水反复冲洗内胆，直至干净为止，无毒且效果好5。

精细化工领域

柠檬酸属于果酸的一种，可加快角质更新，常用于乳液、乳霜、洗发精、美白用品、抗老化用品、青春痘用品等。柠檬酸在化学技术上可用作实验试剂、色谱分析试剂及生化试剂；用作络合剂，掩蔽剂；用以配制缓冲溶液。采用柠檬酸或柠檬酸盐类作助洗剂，可改善洗涤产品的性能，可以迅速沉淀金属离子，防止污染物重新附着在织物上，保持洗涤必要的碱性；使污垢和灰分散和悬浮；提高表面活性剂的性能，是一种优良的鳌合剂；可用作测试建筑陶瓷瓷砖的耐酸性的试剂。柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液用于烟气脱硫。柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液由于其蒸气压低、无毒、化学性质稳定、对SO2吸收率高等原因，是极具开发价值的脱硫吸收剂。

柠檬酸可作为无甲醛染色整理剂，提高织物的服用性能或使织物具有拒水、拒油等特性。

柠檬酸酯类，已经美国食品和药物管理局批准，作为食品包装用的聚氯乙烯及纤维素塑料薄膜的无毒增塑剂。乙酰化、丁酰化柠檬酸酯可用于甲基丙烯酸甲酯聚合物的发泡剂、丙烯酰胺的稳定剂、聚酰胺黏合剂的引发剂、聚氯乙烯的增塑剂等。特别是柠檬酸丁酯和乙酰化柠檬酸三丁酯，是举世公认的无毒增塑剂。本身除无毒外，在相容性，耐抽出性，低挥发性等方面性能更为优越。如乙酰化柠檬酸三己酯、丁酰化柠檬酸三丁酯可用于生产卫生要求高的成分输血管与导管等。

杀菌及凝血过程

柠檬酸与80 ℃温度联合作用具有良好杀灭细菌芽孢的作用，并可有效杀灭血液透析机管路中污染的细菌芽孢。在凝血酶原激活物的形成及以后的凝血过程中，必须有钙离子参加。枸橼酸根离子与钙离子能形成一种难于解离的可溶性络合物，因而降低了血中钙离子浓度，使血液凝固受阻。

动物养殖

柠檬酸在机体三羧酸循环中由乙酰辅酶A和草酰乙酸羧合而成，参与体内糖、脂肪和蛋白质代谢。天然的柠檬酸存在于植物（如柠檬、柑橘、菠萝等）果实和动物的骨骼、肌肉、血液中，人工合成则通过砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物质发酵制得。在配合饲料中添加柠檬酸可消毒，预防霉变，防止沙门氏菌等感染动物饲料。动物采食柠檬酸可减少病原体的增殖和抑制有毒代谢产物产生，提高动物应激力25。

（1）提高采食量促进营养物质消化吸收

牲畜日粮中添加柠檬酸，可以直接刺激口腔内的味蕾细胞，使唾液分泌增多，起到调味剂的作用，增强动物食欲，从而提高动物的采食量。日粮中添加柠檬酸可使饲料pH降低，动物采食后，胃内酸度升高，无活性的胃蛋白酶原转化为有活性的胃蛋白酶，或直接刺激消化酶的分泌；另外，酸性食糜进入小肠后，刺激小肠分泌肠抑胃素，使之反射性抑制胃蠕动，延缓胃排空的时间，使食糜通过肠道的时间增长，促进营养物质的消化25。

（2）促进肠道菌群健康

有机酸可以进入细菌的细胞壁，使细菌内部和外部出现pH梯度变化，抑制细菌生长。常见的几种病原菌生长的适宜pH均是中性偏碱，如大肠杆菌适宜的pH为6.0～8.0，链球菌为6.0～7.5，而乳酸菌等益生菌宜于酸性环境繁殖。柠檬酸使胃肠道内pH下降，肠道内乳酸菌等益生菌得到良好的生长条件，从而维持畜禽消化道中微生物菌群的正常平衡25。

（3）增强机体抗应激和免疫能力

免疫活性细胞，即T淋巴细胞和B淋巴细胞，对机体起着免疫监视作用。研究表明，肉鸡饲喂柠檬酸可使免疫活性细胞具有较高的密度，使鸡处于较好免疫状态，可抑制肠道致病菌繁殖和预防传染病的发生25。

（4）作防霉剂和抗氧化剂

柠檬酸是一种天然防腐剂。由于柠檬酸可降低饲料的pH，有害微生物的增殖及毒素的产生受到抑制，有明显的防霉作用。作抗氧化剂的增效剂，将柠檬酸与抗氧化剂混合使用，可提高抗氧化效果，阻止或延缓饲料氧化， 提高配合饲料的稳定性并延长贮存期。

化工生产

柠檬酸是许多其他有机化合物的多功能前体。柠康酸可通过柠康酸酐的热异构化反应制得，所需的柠康酸酐可通过柠檬酸的干馏获得。利用硫酸对柠檬酸进行脱水可合成乌头酸：

在发烟硫酸中对柠檬酸进行脱羰基反应也可以制备丙酮二羧酸。

主要来源

通常情况下，淀粉类物质为柠檬酸的主要来源。首先将淀粉质的原料粉碎，然后给粉碎的原料加入适量的水并搅拌，将拌合料进行发酵，发酵之后通过过滤得到滤液，在滤液中加入碳酸钙发生中和反应，过滤出柠檬酸钙，使用硫酸对柠檬酸钙进行酸解并过滤，对滤液进行离子交换脱色，之后浓缩、结晶，再干燥就得到了白色粉末状的柠檬酸。

柠檬酸生产废物主要来自发酵和提取工序中产生的废中和液、浓糖水、洗糖水、洗罐水和洗滤布水，洗罐水的浓度最高，但相对于浓糖水，其水量较小，浓糖水的水量最大，且浓度较高，剩余各项废水的浓度以及水量都较低。26

生物法

处理柠檬酸生产废水比较常见的处理方法为生物法。生物法又分为厌氧生物法和好氧生物法在国外处理柠檬酸生产废水的主要方法为上流式厌氧污泥床，其处理废水的步骤如下。首先，使废水在经过反应器底部之后进入到内筒；然后，废水不断上升直至达到反应器最顶端的水分布器，再利用虹吸管将废水导入驯化好的污泥中，不断进行混合，厌氧菌将废水里的有机物分解成沼气，利用三相分离器将沼气、污泥与水分离并各自排出。此种方法的优点为处理效果好、操作比较简单以及剩余的污泥较少等，上流式厌氧污泥床处理柠檬酸废水的工艺流程如图1所示。

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好氧生物法主要为活性污泥法，此方法利用好氧类的微生物来分解有机废水，而这种好氧微生物就称为活性污泥。活性污泥中的微生物占有比例较大，其中细菌在分解过程中发挥净化作用，其主要通过降解有机废水中的可降解成分，从而达到净化废水的目的。活性污泥分解废水中有机物的步骤：（1）将有机物吸附于污泥表面，完成初步净化；（2）利用活性污泥中的微生物分解吸附于污泥表面的有机物；（3）将分解的废水进行凝聚并经过沉淀作用，从而达到分解有机废水的目的。

光合细菌法

光合细菌属于一种微生物，在不同的水域都有分布。通常情况下，光合作用都会产生氧气，而这种细菌在光合作用下能够合成营养物质以满足自身需求，并且在光合作用的过程中不产生氧气。光合细菌在水中发挥的作用较大，对于碳、硫等物质的循环有着至关重要的作用。光合细菌体内含有较多的蛋白质，其体内也包含各种维生素，叶酸与酵母相比含量高出很多。除此之外，光合细菌中还含有抗病毒物质，所以经常在养殖动物的食物中添加光合细菌，进而提高动物的抗病能力。光合细菌处理废水的步骤较为简单，并且使用该方法能够达到很好的效果，不会对水体产生二次污染，处理后的水不含有毒物质，因此处理过的水可以发挥作用，从经济角度来看利用此种方法处理废水产生的成本较低，便于管理。

乳状液膜法

液膜分离技术在生物、重金属工程分离中应用较多，在进行浓度比较高的废水处理时此方法效率较高。液膜法处理废水的第一步是把乳液和废水放在一起，并进行搅拌，使两者充分融合，在搅拌的过程中废水中柠檬酸通过液膜浓缩在膜内，进而将柠檬酸分解出来。乳状液膜法的分离过程比较简单，并且分离效率高，对于工业应用比较实用，乳液可以重复使用，且分离效果不变。

综合处理法

（1）厌氧-好氧生物组合法

上述的两种生物法具有其相应的优点，但单一的处理方法都难以达到国家的排放要求，所以将这两种方法组合后再对废水进行处理。对于浓度为5000～50000mg/L的柠檬酸废水进行处理，将其混入低浓度的废水中，再进入生物接触氧化池，使用以上方法处理废水使其达到国家排放标准，在一定程度上增加了水资源的利用率，排放的水可以用于农田灌溉、工业用水等。目前，厌氧 - 好氧生物组合法已经应用于柠檬酸的废水处理中，图2为其工艺流程。

（2）厌氧-兼氧-好氧生物组合法

在厌氧 - 好氧生物组合处理废水的过程中，好氧单元处理厌氧单元出水运行效果较差的现象，使得废水处理的效率大大降低。基于厌氧单元与好氧单元的相互影响，在两者之间增加生物转化器，将废水进行厌氧处理后，通过转化器增加水中的含氧量，将水中的厌氧物质除去，为好氧单元做好准备，提高好氧单元的处理效率。此方法的废水处理工艺流程图3所示。

循环利用中和废水技术

在柠檬酸生产的过程中排放的废水种类较多，其中中和废水的排放量最大，造成的污染也最为严重，因此对于中和废水的处理至关重要，直接关系着生态环境。中和废水技术的工艺流程为中和→催化氧化→沙滤→吸附，废水经过处理之后，可以用于农田灌溉，既充分利用了工业废水，又节约了水资源。