高锰酸钾

基本信息

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理化性质

物理性质

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化学性质

在乙醇、过氧化氢中使之氧化分解。

高锰酸钾是最强的氧化剂之一，作为氧化剂受pH影响很大，在酸性溶液中氧化能力最强。其相应的酸高锰酸HMnO4和酸酐Mn2O7，均为强氧化剂，能自动分解发热，和有机物接触引起燃烧。 1

高锰酸钾具有强氧化性，在实验室中和工业上常用作氧化剂，遇乙醇即分解。在酸性介质中会缓慢分解成二氧化锰、钾盐和氧气。光对这种分解有催化作用，故在实验室里常存放在棕色瓶中。从元素电势图和自由能的氧化态图可看出，它具有极强的氧化性。在碱性溶液中，其氧化性不如在酸性中的强。作氧化剂时其还原产物因介质的酸碱性而不同。

该品遇有机物时即释放出初生态氧和二氧化锰，而无游离状氧分子放出，故不出现气泡。初生态氧有杀菌、除臭、解毒作用，高锰酸钾抗菌除臭作用比过氧化氢溶液强而持久。二氧化锰能与蛋白质结合成灰黑色络合物（“掌锰”），在低浓度时呈收敛作用，高浓度时有刺激和腐蚀作用。其杀菌力随浓度升高而增强，0.1%时可杀死多数细菌的繁殖体，2%～5%溶液能在24小时内可杀死细菌。在酸性条件下可明显提高杀菌作用，如在1%溶液中加入1.1%盐酸，能在30秒钟内杀死炭疽芽孢。

高锰酸钾受热分解：

中学：

真正方程式： 及

与乙醇反应：

与过氧化氢反应： （碱性或中性环境）

（酸性环境）

与甘油反应：

与乙炔反应： （碱性环境）

（中性环境）

（酸性环境）

与硫化氢反应：

与乙烯反应： （碱性环境）

（中性环境）

(酸性环境)

合成

（1）10焙烧法：氢氧化钾熔融脱水，与软锰矿粉混合，经冷却粉碎后，在240 ℃温度下，吸收空气中的氧，氧化焙烧缓慢地转化为锰酸钾，用水或稀溶液浸取后，压滤，配制电解液组成为：锰酸钾160～180 ｇ/L。氢氧化钾(游离)45～60 g/L、碳酸钾＜60 g/L。电解终点控制电解液中锰酸钾40～60 g/L，氢氧化钾(游离)90～110g/L，经离心分离得高锰酸钾粗品，再经重结晶、 离心分离、干燥制得高锰酸钾成品。

4KOH + 2MnO2 + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O

2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2↑

离心分离后的母液经蒸发回收锰酸钾，经苛化回收氢氧化钾。

（2）液相氧化法：氢氧化钾经预热，在200 ℃以上吹入富氧空气或空气，与软锰矿粉进行液相氧化反应，二氧化锰先氧化成亚锰酸钾，再进一步氧化生成锰酸钾。氢氧化钾浓度控制在60%～70％，与二氧化锰的摩尔比值为(30～60)∶1。锰酸钾经沉降分离，上层氢氧化钾回收，再经析晶、压滤、用电解母液溶解，并加入氢氧化钙溶液苛化，然后压滤后配制电解液进行电解，高锰酸钾粗品离心分离，再经重结晶、离心分离、干燥制得高锰酸钾成品。

4MnO2 + 12KOH + O2 = 4K3MnO4 + 6H2O

4K3MnO4 + O2 + 2H2O = 4K2MnO4 + 4KOH

4K2MnO4 +4H2O = 4KMnO4 + 4KOH + H2↑

离心分离后的母液，经蒸发回收锰酸钾，再经苛化回收氢氧化钾。

（3）精制法：在制备氧化滴定用的高锰酸钾标准溶液时，系将市售的高锰酸钾溶于蒸馏水中，在接近沸点下加热约1h。冷却后用玻璃过滤器过滤，溶液以储存在棕色瓶中为宜。制成的纯高锰酸钾水溶液，即使保存1～3年，其浓度几乎无变化。但若含锰(Ⅱ)则不稳定，故必须用加热的方法使有机物等还原性物质全部除去。

（4）碳化法：将软锰矿粉与熔融氢氧化钾和氯酸钾混合，经冷却、粉碎后，在280～320℃温度下，吸收空气中的氧，转化为锰酸钾，然后用水或母液浸取，得锰酸钾溶液，再以二氧化碳处理，即得高锰酸钾。

3MnO2 + KClO3 + 6KOH = 3K2MnO4 + KCl + 3H2O

3K2MnO4 + 4CO2 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2↓+4KHCO3

（5）电解法：将锰酸钾溶液电解即得高锰酸钾。锰酸钾溶液的制法同碳化法。电解法的最大优点是锰酸钾利用率高，燃料消耗少；而碳化法则具有设备简单，不需要消耗大量电流等特点。目前在工业中以电解法生产为主。

（6）结晶法：在100kg工业品高锰酸钾中，加入280kg蒸馏水，采用不锈钢管插入溶液底部，通蒸汽加热至全部溶解。趁热过滤。将滤液加盖，让其自然冷却结晶，待溶液温度降至室温时，取出母液，将陶缸中结晶的上面一半离心甩干做一级品，下面的一半甩干做二级品，将甩干的成品放入盘中，先在80℃下烘至快干，再将温度升高到90～110℃，烘干过程中必须搅拌，防止表面层分解。母液可浓缩至结晶大部分析出，作为原料，也可不浓缩直接用来溶解工业品。

管制信息

高锰酸钾（易制毒-3），该品根据《危险化学品安全管理条例》《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。4

被列入《易制爆危险化学品名录》5，并按照《易制爆危险化学品治安管理办法》管控6。

安全信息

安全术语

S60：本物质残余物和容器必须作为危险废物处理。

S61：避免排放到环境中。参考专门的说明/安全数据表。

风险术语

R8：遇到易燃物会导致起火。

R22：吞咽有害。

R50/53：对水生生物极毒，可能导致对水生环境的长期不良影响。

应用领域

主要用途

（1）在化学品生产中，广泛用作氧化剂，如用作制糖精，维生素C、异烟肼及安息香酸的氧化剂；在医药上用作防腐剂、消毒剂、除臭剂及解毒剂；在水质净化及废水处理中，作水处理剂，以氧化硫化氢、酚、铁、锰和有机、无机等多种污染物，控制臭味和脱色；在气体净化中，可除去痕量硫、砷、磷、硅烷、硼烷及硫化物；在采矿冶金方面，用于从铜中分离钼，从锌和镉中除杂，以及化合物浮选的氧化剂；还用作特殊织物、蜡、油脂及树脂的漂白剂，防毒面具的吸附剂，木材及铜的着色剂等。食品级用作漂白剂、消毒剂、脱臭剂、水质净化剂及饮料用二氧化碳的精制剂。有强氧化作用，可除臭消毒，医药工业用作防腐剂、消毒剂、除臭剂和解毒剂等。

（2）在化学品生产中，广泛用作氧化剂，如用作制糖精、维生素C、异烟肼及安息香酸的氧化剂；医药中用作防腐剂、消毒剂、除臭剂及解毒剂；在水质净化及废水处理中，作水处理剂，以氧化硫化氢、酚、铁、锰和有机、无机等多种污染物，控制臭味和脱色。还用作漂白剂、吸附剂、着色剂及消毒剂等。在混凝土外加剂中用作膨胀剂。

（3）用作分析试剂，如配制氧化性标准溶液，作氧化剂。还用于有机合成，漂白纤维及作杀菌剂。

（4）高锰酸钾在塑料电镀中可用于某些材质的化学粗糙化处理，也可用于线路板制造孔金属化的孔壁处理。在铝及合金的钝化处理中，可代替六价铬进行金色钝化处理，亦可用作铝及合金化学抛光的添加剂。在溶液分析中，高锰酸钾是重要的滴定试剂，可用于过氧化氢、亚铁盐等的氧化还原滴定分析。

（5）高锰酸钾 (KMnO4) 是一种有机合成中常用的廉价的氧化试剂。由于它溶于水，因此常用于水相或者水与其它溶剂混合相的氧化反应中。高锰酸钾的水溶液是很强的氧化剂，向溶液中加入酸会增加其氧化性。在相转移试剂的存在下，高锰酸钾可以在非极性的溶剂如CH2Cl2中反应。研究发现，高锰酸钾也能吸附在固体试剂上，因此它可以作为有效的异质氧化剂。

（6）主要用作消毒剂、氧化剂、漂白剂、毒气吸收剂、二氧化碳精制剂、水净化剂等。

实验室

1、实验室加热高锰酸钾制取氧气

2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2↑

**注意：**用高锰酸钾分解制取氧气时，要在试管口放置一小团蓬松的棉花团（或少量玻璃棉），防止高锰酸钾粉末进入导管，发生堵塞而爆炸。

2、与浓盐酸反应制取氯气

2KMnO4 + 16HCl = 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2↑

注意：多余的氯气要用氢氧化钠溶液吸收，防止污染环境。

3、在酸性条件下与草酸反应生成二氧化碳

2KMnO4 + 2H2C2O4 = 2H2O + K2MnO4 + MnO2 + 4CO2↑

危险性

高锰酸钾为氧化剂，用于有机合成、消毒、氧化等。与乙醚、硫酸、硫磺、双氧水等接触会发生爆炸；遇甘油立即分解而强烈燃烧。

危险与防控

健康危害

高锰酸钾有毒，且有一定的腐蚀性。吸入后可引起呼吸道损害。溅落眼睛内，刺激结膜，重者致灼伤。刺激皮肤后呈棕黑色。浓溶液或结晶对皮肤有腐蚀性，对组织有刺激性。

口服后，会严重腐蚀口腔和消化道。出现口内烧灼感、上腹痛、恶心、呕吐、口咽肿胀等。口服剂量大者，口腔粘膜黑染呈棕黑色、肿胀糜烂，胃出血，肝肾损害，剧烈腹痛，呕吐，血便，休克，最后死于循环衰竭，高锰酸钾纯品致死量约为10g。

危险性质：本品助燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。(若不严重则可用汽油清洗)

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

危险特性

强氧化剂。遇浓硫酸、铵盐能发生爆炸。遇甘油能引起自燃。与有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。

灭火方法： 采用水、雾状水灭火。

应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩)，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项

密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程远离火种、热源，工作场所严禁吸烟、进食和饮水。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

药典信息

来源

本品含KMnO4应为99.0%~100.5%。

性状

本品为黑紫色、细长的棱形结晶或颗粒，带蓝色的金属光泽，无臭，与某些有机物或易氧化物接触，易发生爆炸。

在沸水中易溶，在水中溶解。

鉴别

1、取0.1%本品的水溶液5mL，加稀硫酸酸化，滴加过氧化氢溶液，紫红色即消褪。

2、上述褪色后的溶液显钾盐的鉴别反应（通则0301）。

检查

氯化物

取本品2.0g，加热水60mL溶解后，置水浴上加热，在不断搅拌下滴加乙醇适量（约8mL），使溶液完全褪色后，移入100mL量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，滤过；取续滤液25mL，依法检查，与标准氯化钠溶液5.0mL制成的对照液比较，不得更浓（0.010%）。

硫酸盐

取上述氯化物项下剩余的滤液25mL，依法检查（通则0802），与标准硫酸钾溶液2.0mL制成的对照液比较，不得更浓（0.040%）。

水中不溶物

取本品1.0g，加水100mL溶解后，加热至沸，放冷，用经105℃干燥至恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，滤渣用水洗涤至无色，在105℃干燥至恒重，遗留残渣不得过5mg（0.5%）。

含量测定

取本品约0.8g，精密称定，置250mL量瓶中，加新蒸馏的水溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。取供试品溶液置50mL滴定管中，调节液面至刻度起点，另精密量取草酸滴定液（0.05mol/L）25mL，加硫酸溶液（1→2）5mL与水50mL置锥形瓶中。由滴定管中迅速加入供试品溶液约23mL，加热至65℃，继续滴定至溶液显粉红色，并保持30秒钟不褪色。每1mL草酸滴定液（0.05mol/L）相当于3.161mg的KMnO4。

类别

消毒防腐药。

贮藏

密封保存。

制剂

高锰酸钾外用片。7

药理作用

通过氧化菌体的活性基团，呈现杀菌作用，高锰酸钾能有效杀灭各种细菌繁殖体、真菌、结核杆菌；亦能灭活乙型肝炎病毒和芽孢，但对芽孢作用需要较长时间。有机物加热，在酸或碱性条件中均能加速氧化反应。在不同pH值条件下氧化反应有所区别，在酸性溶液中本身被还原为无色的二价锰化合物；在中性或碱性溶液中被还原成褐色的二氧化锰和蛋白复合物沉淀。低浓度具有抗菌、收敛、止血、除臭等功效。高浓度则有刺激性与腐蚀性。其抗菌作用比过氧化氢强。临床上主要用作急性皮炎或急性湿疹（特别是伴继发感染时），清洁溃疡或脓疡，口服吗啡、阿片、马钱子碱或有机毒物等中毒时洗胃及蛇咬伤急救治疗。也用于水果、食具等的消毒。口腔用于白色念珠菌感染、坏死性龈口炎、牙周病的含漱或冲洗等。高锰酸钾接触衣物会留下棕色痕迹，可以加草酸在水中揉搓便可除去。

误服高锰酸钾溶液可出现一系列胃肠道刺激症状，如口咽部烧灼感、肿胀、恶心、呕吐、胃部疼痛等，严重时发生言语、吞咽和呼吸困难，亦可发生蛋白尿，致死量为10g。溶液宜新鲜配制，时间稍久即还原失效。不宜与还原剂如甘油、碘、糖等研合，以防爆炸。高浓度对皮肤有刺激性。

常用0.1%溶液内服，治疗牛和羊前胃弛缓、马及其他动物急性胃肠炎、腹泻等。幼雏饮用配成0.01%的溶液，0.1%溶液外用可冲洗黏膜及皮肤创伤、溃疡等。0.05%～0.1%溶液洗胃，用于内服某些有机物的中毒；1%溶液用于毒蛇咬伤的伤口冲洗。全鱼池泼洒：每升水4～5mg高锰酸钾溶液，治疗鱼水霉病及原虫、甲壳类等寄生虫。每升水100mg浓度药浴30分钟，治疗大马哈鱼卵膜软化症。常用0.1%～0.12%溶液消毒被病毒和细菌污染的蜂箱。高锰酸钾与福尔马林联合使用，可用于畜（禽）舍、孵化室等空气熏蒸消毒。

**不同浓度的溶液消毒杀菌作用：**高锰酸钾高浓度溶液对组织有刺激性和腐蚀性，4%的溶液可消毒饲槽等用具。利用其氧化性能加速福尔马林蒸发，可作空气消毒，为家庭必备的常用消毒药。

1、深紫色溶液（约0.3%浓度）：具有强烈的氧化性，杀菌能力较强。可用于消毒浴具、痰盂。

2、紫红色溶液（约0.05%浓度）：有止痒、消炎和防感染扩散之用，可用于浸洗足癣。

3、玫瑰红色溶液（约0.01%浓度）：消毒蔬果和餐具。消毒器具，可采用1∶1000的高锰酸钾粉浸泡15分钟，再用流水冲洗干净即可。瓜果蔬菜被细菌污染后，用此浓度的溶液浸泡5分钟即可杀菌，而不改变果菜的色泽和味道。在医疗上可用该浓度溶液浸洗粘膜部位，如痔疮等。有防感染、止痒、止痛等效用。

4、淡樱桃红溶液（约0.002%浓度）：可用来漱口，防止口腔发炎和龋齿，有除臭消炎作用，有助于减轻腋臭散发的不雅气味。还可作解毒药，饮此浓度溶液后，用手指压咽喉部位，使之呕吐，把未被吸收的药物或毒物吐出，并使胃中残留的药物或毒物被高锰酸钾氧化而失效。

**妇科方面：**0.01%的高锰酸钾水溶液可以用于阴道冲洗；0.02%的水溶液用于坐浴，治疗白带过多；蜜月之中，用0.05%的水溶液清洗外阴，可预防泌尿系统感染。女性痔疮的发生率较高，用0.1%的水溶液坐盆浸泡，可止痒止痛、防止感染，促进脱出的痔核复位。

高锰酸钾因具有杀菌作用，很多女性用它来清洁会阴部，甚至会用高锰酸钾洗液来预防性病。实际上，它并不能起到预防性病的作用。

高锰酸钾不能预防性病有两个原因。首先，高锰酸钾溶液对病毒、霉菌和寄生虫的杀灭作用极微弱，而引起性病的病原体有细菌、病毒、真菌和寄生虫等多种。而且许多病原体不仅存在于外阴的表面，还潜伏在泌尿生殖道的深部和阴道黏膜皱襞中。所以，仅靠高锰酸钾清洗外阴不能将这些病原体清除，更不能防治性病。

但高锰酸钾确实能对私处起到清洁作用。低浓度的高锰酸钾溶液，能够冲洗皮肤创伤、溃疡、鹅口疮、脓肿等。对女性来讲，不同浓度的高锰酸钾溶液用于阴部清洗消毒，实际使用时，放几粒在一盆水中配制的高锰酸钾洗液，就能起到清洁阴部的作用。男性也可以使用高锰酸钾洗剂清洁私处，一般浓度为0.1%。

有些阴道炎不能用。女性如果长期使用高锰酸钾洗液，会将正常寄生于阴道且有利于维持酸性环境的阴道杆菌大量杀灭，造成致病菌繁殖。更不要一发现阴道发炎，就用高锰酸钾溶液坐浴。细菌性阴道炎和滴虫性阴道炎可用高锰酸钾水溶液坐浴作为辅助治疗，而霉菌性阴道炎用高锰酸钾治疗，非但不能抑制霉菌繁殖，有时甚至会加重病情。由于高锰酸钾起效较慢，一定要浸泡5分钟才能杀死细菌。还应当注意，在配制高锰酸钾洗液时要用凉开水，热水会使其分解失效。配制好的溶液通常只能保存两小时左右，当溶液变成褐紫色时则失去消毒作用。

妇女使用高锰酸钾应当慎重，最好在医师指导下使用，不要一发现外阴或阴道发炎，就马上用高锰酸钾水溶液坐浴，而是应当确诊属于哪种类型的阴道炎。此外，也不要长期使用高锰酸钾，以免阴道里的菌群紊乱。使用高锰酸钾还应注意，由于高锰酸钾放出氧的速度慢，浸泡时间一定要达到5分钟才能杀死细菌。

用法用量：配制水溶液要用凉开水，热水会使其分解失效。配制好的水溶液通常只能保存两小时左右，当溶液变成褐紫色时则失去消毒作用。故最好能随用随配。

常见谣言

谣言1：高锰酸钾可以氧化一氧化碳。

驳斥：针对CO能否使KMnO4溶液褪色存在争议进行了实验探究，得出了室温常压下CO不能使KMnO4溶液或其酸性溶液褪色的结论，并作了一定的理论解析。

谣言2：高锰酸钾只有酸性才有氧化性，与有机物反应需要酸化。

驳斥：高锰酸钾碱性条件下仍然有比较强的氧化性，仍然可以氧化有机物。

例：在碱性条件下,高锰酸钾氧化苯胺引起自身颜色的变化,并且体系吸光度的变化值和苯胺的含量成正比。

药品简介

作用类别

本品为皮肤科用药类非处方药药品。

适应症

用于急性皮炎或急性湿疹，特别是伴继发感染的湿敷，清洗小面积溃疡。

用法用量

用于急性皮炎和急性湿疹时，临用前配制成1：4000溶液（取1片加水400毫升），用消毒药棉或纱布润湿后敷于患处，渗出液多时，可直接将患处浸入溶液中药浴。用于清洗小面积溃疡时，临用前配制成1：1000溶液（取1片加水100毫升），用消毒药棉或棉签蘸取后清洗。

不良反应

高浓度反复多次使用可引起腐蚀性灼伤。

禁忌

口服

注意事项

1、本品仅供外用，切忌口服。

2、本品水溶液易变质，故应临用前用温水配制，并立即使用。

3、配制时不可用手直接接触本品，以免被腐蚀或染色，切勿将本品误入眼中。

4、应严格按用法与用量使用，如浓度过高可损伤皮肤和黏膜。

5、长期使用，易使皮肤着色，停用后可逐渐消失。

6、用药部位如有灼烧感、红肿等情况，应停止用药，并将局部药物洗净，必要时向医师咨询。

7、对本品过敏者禁用，过敏体质者慎用。

8、本品性状发生改变时禁止使用。

9、请将本品放在儿童不能接触的地方。

10、儿童必须在成人监护下使用。

11、如正在使用其他药品，使用本品前请咨询医师或药师。

药物相互作用

1、不可与碘化物、有机物接触或并用。尤其是晶体，否则易发生爆炸

2、如与其他药物同时使用可能会发生药物相互作用，详情请咨询医师或药师。

药理作用

高锰酸钾为氧化剂，在水中分解，可形成二氧化锰等放出氧。氧作用于菌体蛋白，破坏其结构，从而使之死亡。高锰酸钾杀菌所需浓度较低，0.01%-0.1%作用10-30分钟可杀灭细菌繁殖体、病毒和破坏肉毒杆菌毒素。对乙型肝炎病毒的灭活作用尚未见报道；对细菌芽胞的杀灭，虽有报告，但所需浓度2%-5%)高，作用时间长（24小时)，实用意义有限。