化学位

　　在一个均匀体系内，加入极微量的某物质(无限小量)，并保持体系的均匀性以及体积和熵不变，体系内能的增量与加入物质量之比即为该加入物质的化学位。1

　　定义

　　化学位（Chemical degree）又称化学势（Chemical polential）。通常指偏摩尔自由能。决定物质传递方向和限度的物理量。任何物质若存在于两相中，则物质必从化学势大的一相向化学势较小的一相传递，当两相达到平衡时，该物质在两相中的化学势必相等。对于化学反应，在等温等压下，若反应物化学势的总和大干产物化学势的总和时，反应自发向右进行反之，逆反应自发进行。当反应达到平衡时，反应物化学势的总和必等于产物化学势的总和。化学势在“相平衡”和“化学平衡”中有重要应用．参见“偏摩尔量”。2

　　化学位的特征

　　(1)化学位是体系的性质，是状态函数，是强度性质。

　　(2)化学位的绝对值是不能测定的，只能测定两状态问的相对值。

　　(3)化学位的数值决定于状态，故状态变化时，如温度、压强及各物质的摩尔数发生任何变化时，都会改变化学位数值。

　　化学位可以由内能、自由焓、焓或自由能引入，但各偏导数的条件不同。它们的关系为

　　表示在给定的条件内，体系中1mol i组分的内能，或1mol i组分的自由焓等。这里必须注意两点：

　　首先，按照偏导数的定义，，而且。也就是说，加入△ni的i组分后，体系的组成几乎没有改变。如果组成有了改变，各物质的化学位就会发生变化，而不可能得到真正的i组元的化学位。

　　其次，由于化学位的数值与物质的总量无关，所以是强度性质。

　　若体系还做有其他有效功，如电功、磁功、表面功等，用ΣXdY表示这些功，则完整的热力学基本公式如下：

　　dU=TdS-pdV-ΣXdY+Σ△μidni

　　dH=TdS+Vdp-ΣXdY+Σ△μidni

　　dA=-SdT-pdV-ΣXdY+Σ△μidni

　　dA=-SdT-Vdq-ΣXdY+Σ△μidni

　　不做有效功时

　　dU=TdS-pdV+Σ△μidni

　　在恒温恒压及恒组成的条件下将体系扩大，可得

　　△U=T△S-p△V+Σ△μidni1

　　本词条内容贡献者为:

　　陈红 - 副教授 - 西南大学