顺旋

　　顺旋指的是电环化反应中，环两端碳上的取代基向同一个方向旋转。本质是HOMO中位于反应处的两个p轨道为了发生同位相重叠而向同一个方向旋转。与之相反的过程是对旋。

　　释义

　　国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）对顺旋（conrotatory）的定义是，在电环化反应中，如果位于两端（反应处）的取代基往同一个方向旋转，则这个过程的立体化学特征被称为顺旋，如下图所示：1

　　与之相反的立体化学特征为对旋（disrotatory），意为两端碳上的取代基往相反方向旋转：1

　　顺旋或对旋的本质是 HOMO 中位于反应处的两个 p轨道的旋转：这两个 p轨道所发生的重叠必须是同位相的重叠，所以这两个p轨道的位相决定了闭环过程是顺旋还是对旋。2

　　实例分析

　　(2Z,4E)-2,4-己二烯的关环反应：

　　如图所示，该化合物在受热的情况下，发生顺旋的关环反应；在光的作用下则是对旋。

　　上图所示是用前线轨道理论来解释这两个过程。ψ2是该化合物的 HOMO，在受热情况下，位于两端的 p轨道发生同位相重叠，所以是顺旋的过程。ψ3是该化合物的 LUMO，但是在光的作用下，一个电子吸收光子，从 HOMO 跃迁到 LUMO，所以 LUMO 成为了新的 HOMO。这个新 HOMO 的两端的 p轨道要发生同位相重叠，就必须发生对旋的闭环过程。2

　　(2Z,4Z,6Z)-2,4,6-辛三烯的例子：

　　可以看出，这个辛三烯受热发生了对旋，而受光发生了顺旋。究其原因，还是要看前线轨道：

　　如上图所示，HOMO 中，位于两端的 p轨道要发生同位相重叠就必须对旋。而在激发态，原 LUMO 成为新 HOMO，新 HOMO 两端的 p轨道要发生同位相重叠就必须顺旋。2

　　本词条内容贡献者为:

　　陈红 - 副教授 - 西南大学