[科普中国]-脉冲极谱法

脉冲极谱法1是一种极谱法。在滴汞电极每一汞滴成长后期的某一时刻，于线性变化的直流电压上叠加一个方波电压，并在方波电压单周期的后期记录电解电流的方法。它是目前所有极谱方法中灵敏度高的方法之一。所用支持电解质浓度可以很稀，若用三电极装置，还能在没有支持电解质的溶液中进行测定。

脉冲极谱法极谱法的一种，也是目前灵敏度最高的极谱方法。它比方波极谱还要灵敏好几倍，使用的支持电解质的浓度也比方波极谱低（小至0.02mol/dm3）。脉冲极谱有两种：常规脉冲极谱和示差脉冲极谱。两者加电压的方式有差异，极谱图形也不同。示差脉冲极增加电压的方式和方波极谱相似，得到的极谱波也相似。和方波极谱不同的是：示差脉冲极谱在一个汞滴的一定时刻，只加上一个方波电压，ΔE为2一100毫伏，方波电压持续的时间也比较长，有的长达40一80毫秒，在一个汞滴上只测一次还原电流；而方波极谱在一个汞滴上加很多方波，每一方波持续的时间短，在一个周期中两次测量电流，既有氧化电流又有还原电流。脉冲极谱加电压的方式使毛细管噪声电流得到充分衰减，从而提高了灵敏度。脉冲极谱可检出10-9克/毫升（1ppb）的镉。分辨力好，两峰相差25毫伏可以分辨出来。前面极谱电流对后面电流的影响小。

分类按施加脉冲电流的形式和电流测量的方式不同，

1. 常规脉冲极谱法

2. 微分脉冲极谱法

常规脉冲极谱法常规脉冲极谱法是在不发生电极反应的某一起始电位Ui上，用时间控制同步，在当汞滴生存的后期，依次叠加一个振幅逐渐递增的矩形脉冲电压，在每一脉冲消失前20ms，进行一次电流测量，得到 i-E极谱图。

微分脉冲极谱法微分脉冲极谱法是将一个缓慢变化的直流电压加到滴汞电极上，然后用时间控制器控制，同步地在每一汞滴生存的后期，叠加一个等振幅的矩形脉冲电压，测量脉冲电压加入前20ms和脉冲电压消失前20ms时的电流之差，得到极谱图。

特点和应用1. 灵敏度高

对于可逆电极反应，可达10-8mol.L-1;

对于不可逆电极反应，可达10-7mol.L-1。

2. 分辨能力强

两个峰电位相差25mV以上就能分开。

3. 允许前放电物质的量大

前放电物质的浓度比被测物质高5000倍时，也不干扰测定。

4. 分析速度快

分析速度可和单扫描极谱法一样快。

5. 应用范围广

特别适合有机物分析，电极过程的动力学研究等。

本词条内容贡献者为:

石季英 - 副教授 - 天津大学