[科普中国]-Gassman吲哚合成

Gassman吲哚合成是指用一锅法将取代苯胺转化为吲哚衍生物。

简介概述Gassman吲哚合成反应是一锅法反应，次氯酸化合物，β-羰基硫化物和碱依次加入到苯胺或取代苯胺中得到3-硫代烷基吲哚。巯基烷基可以氢化去掉或者用Raney镍还原。

反应机理如右图一

举例

如右图二1

相关资料Gassman羟吲哚合成反应次氯酸化合物，甲硫基乙酸酯和碱依次加入到苯胺或取代苯胺中一锅法得到3-甲硫基羟吲哚的反应被称为Gassman羟吲哚合成反应。甲硫基可以氢化去掉或者用Raney镍还原。

反应机理次氯酸化合物先氧化苯胺得到N-氯代苯胺，β-羧基硫化物亲核进攻N-氯代苯胺，生成锍鎓离子，碱拔羧基α位氢，接着进行两次[2，3]-单电子重排（Sommelet-Hauser）关环，得到产物。如右图三

反应实例如右图四2

其它Batcho–Leimgruber吲哚合成反应邻硝基甲苯类化合物和甲酰胺缩醛（如DMFDMA）缩合得到trans-β-二烷基胺基-2-硝基苯乙烯，接着还原得到吲哚类化合物的反应。

此反应原料邻硝基甲苯(衍生物)易得，反应条件温和，产率较高，因此常用作Fischer吲哚合成的替代方法。还原方法一般通过加氢，但当分子内有敏感官能团（比如：Br，I都可或烯烃等）存在时可通过化学还原如：NH2NH2-RaneyNi，铁粉，TiCl3，锌粉还原得到吲哚。

Bartoli吲哚合成反应由邻取代硝基苯和乙烯基格氏试剂制备7-取代吲哚的反应。该方法常用于制备7位取代的吲哚类衍生物。类似的反应还有 Leimgruber-Batcho吲哚合成，但 Bartoli 吲哚合成的优点在于这个反应可以在碳环和杂环上都引入取代基。

底物硝基邻位无取代基时，反应一般不能发生。通常用三倍量的格氏试剂，确保产率。在这反应被开发之前，其实有很多用于合成吲哚骨架的类似反应，在这些反应中，确唯独没有一种能够合成7位取代吲哚的反应。1989年意大利的化学家Bartoli等人开发出了该反应，因此该方法被称为Bartoli Indole合成法，是制备 7-取代吲哚的较好方法。3

本词条内容贡献者为:

黄伦先 - 副教授 - 西南大学