金属在酸性溶液中的阳极钝化,是由于外加电流使金属由活化态进入钝化态。但是在腐蚀过程中,人们十分重视在没有任何外加极化的情况下,金属表面上产生的自钝化现象及其发生条件。这种钝化是由于腐蚀介质中氧化剂(去极化剂)的还原引起的,称为金属的自钝化1。
发生条件要实现自钝化,在介质中的氧化剂必须满足以下两个条件:
(1)氧化剂的氧化还原平衡电位要高于该金属的阳极致钝电位。
(2)在致钝电位下,氧化剂阴极还原反应的电流密度必须大于该金属的致钝电流密度。
只有满足了这两个条件,才能使金属进入钝化状态1。
影响因素(1)金属腐蚀是腐蚀体系中阴、阳极共轭反应的结果。对于一个可能钝化的金属腐蚀体系,金属的腐蚀电位能否落在钝化区,不仅取决于阳极极化曲线上钝化区范围的大小,还取决于阴极极化曲线的形状和位置。
(2)金属在腐蚀介质中自钝化的难易程度不仅与金属本性有关,同时还受金属电极上还原过程的条件所控制,较常见的有电化学反应控制的还原过程引起的自钝化和扩散控制的还原过程引起的自钝化。
(3)当腐蚀金属的阴极过程由扩散控制时,金属自钝化不仅与进行还原的氧化剂浓度有关,还与影响扩散的多种因素,如介质流动、搅拌、金属转动等有关1。
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李斌 - 副教授 - 西南大学