[科普中国]-茴香酸

茴香酸（anisic acid），化学名为4-甲氧基苯甲酸（4-Methoxybenzoic Acid），是合成香料的主要原料，同时也是防腐、制药等领域方面的重要原料，是胺碘酮、茴拉西坦等的医药中间体1。

基本信息

茴香酸是重要的有机合成中间体和修饰剂，广泛应用于医疗、食品及日用化学工业。如茴香酸甲酯、茴香酸乙酯的合成，二者都是调制香精、牙膏及洁齿剂的重要原料2。

工业用途茴香酸甲酯把茴香酸、甲醇、浓硫酸按一定摩尔比投入园底烧瓶中，装上球形冷凝管，用水浴加热，在96～100℃间回流 反应完成后，拆下冷凝管，改成蒸馏装置，把多余甲醇蒸出。待圊底烧瓶中的残液冷至室温，用饱和碳酸钠溶液中和至残液呈中性，此时即有白色结晶状的茴香酸甲酯析出，抽滤，即得粗产品 把粗产品进行减压蒸馏，收集160℃/20mrnHg馏分，即得精产品3。

茴香酸乙酯把茴香酸、无水乙醇、浓硫酸及苯按照一定比倒投入圆底烧瓶中，摇匀，加入沸石，装置水分离器，水分离器的上端接一回流球形冷凝管。将圆底烧瓶水潜加热，在96～100℃ 间回流。反应完成后，继续用水浴加热。使多余的苯及乙醇蒸至水分离器中。将烧瓶中的残余液冷至室温，用饱和的碳酸钠中和至中性，用分液漏斗分出油层；用乙醚萃取水层三次，将乙醚与油层合并，用无水碳酸镁干燥二小时。其后，先用水浴蒸去乙醚，再在减压的条件下，收集136～137℃ /13mmHg馏分，即得茴香酸乙酯2。

制备方法茴香油制取茴香酸茴香油为无色或淡黄色透明液，由新鲜八角茴香的幼枝、叶片及果实甩水蒸汽蒸馏而得。茴香酸是茴香油制取茼香酯的过渡原料。茴香酯是重要的香料，用于水果保鲜，制取化妆香精及食品香料。

将茴香油再行精馏，收集234～237 ℃的馏分。根据馏分中反式茴香醚和胡椒酚甲基醚在茴香油中的含量（约占93%）。计算需要三氧化铬的量，然后将馏分用油浴加热，搅拌下滴加含三氧化铬的氧化液（浓度为8M的硫酸中含三氧化铬56克），升温至100 - 1l0℃，保温搅拌5小时，冷却至室温，静置12小时，过滤（滤液用电解法再生氧化液，可循环使用），用清水冲洗4次，得粗品。

用30%氢氧化钠将粗品溶解，过滤，滤液用水浴加热，搅拌下加入总液量2%的活性炭，升温至80℃，保温搅拌半小时，趁热过滤，所得透明滤液用1：1稀盐酸中和至pH=6～7，静置12小时，滤取晶体，再用去离子水重结晶，于65-75℃干燥，得无色针状晶精品，熔点183℃，收率80%4。

高锰酸钾氧化茴脑制备茴香酸茴香酸化学名4-甲氧基苯甲酸，是合成香料的主要原料。同时也是防腐、制药等领域方面的重要原料，是胺碘酮、茴拉西坦等的医药中间体 。茴脑在八角中含量丰富，而八角是广西天然的植物资源j。对甲氧基苯甲酸的一般制备方法 是采用对羟基苯甲酸在碱性条件下用硫酸二甲酯甲基化，然后用高锰酸钾氧化得到。但这一方法的缺点是处理时消耗的碱较多，同时原料较贵，增加了成本。另一种方法是以对甲苯酚和碘甲烷为原料，用聚乙二醇做相转移催化剂，制备得到4-甲氧基苯甲酸。该方法使用的碘甲烷有剧毒，同时价格也较贵，实验处理过程也较复杂。唐谦 以茴香油为原料，用CrO3或K2CrO7 做氧化剂，电解氧化制得茴香酸。虽然该方法成本低，污染少，但其过程复杂，同时产率也不高。粟桂娇等 利用生物催化茴脑合成茴香酸，但其条件苛刻，且转化率不高。

常用的氧化剂有高锰酸钾、二氧化硒、氧化铬或重铬酸钾等。其中高锰酸钾的价格相对便宜，且氧化率较高。在相转移催化剂方面，常用的相转移催化剂有冠醚、季磷盐和季铵盐等 。其中季铵盐的选择性高，有较大的产率和反应速率，而且价格便宜。

在借鉴上述方法的基础上，本研究以茴脑和高锰酸钾为原料，用四丁基溴化铵(TBAB)作相转移催化剂，制备茴香酸。该法反应条件温和，收率高1。

药用功效茴香酸在茴香菜（小茴香菜）中就大量存在，茴香菜同时富含维生素C、少量维生素B2、莲苷、茴香苷、桂皮酸、咖啡酸、茴香酸等多种有机酸，有驱风、散热、顺气、止痛的功效，主要用于寒疝、胃寒呕逆、腹痛、风湿性关节炎等5。

强身治病方法如下：

l 肾气胁痛、喘息刺痛：鲜茴香菜50克，捣烂绞汁，加热酒50毫升，顿服。

2 肾虚耳鸣：茴香叶适量，捣烂取汁，滴耳心，右鸣滴左、左鸣滴右。

3 恶毒痈肿：茴香菜，捣烂绞汁500克，每日3-4次服用，其渣贴于患处。

4 风湿性关节痛：茴香根30克，白土茯苓30克，煨水服。

本词条内容贡献者为:

耿彩芳 - 副教授 - 中国矿业大学